BE502454A

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Publication number: BE502454A
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    PROCEDE .POUR   INTRODUIRE UN GROUPEMENT SCHLOROMETHYLE DANS LE   1,2,4-   
TRICHLOROBENZOL. 



   L'invention a pour objet un procédé pour introduire un groupement   chlorométhyle   dans le 1,2,4-trichlorobenzol. 



   On sait que le chlorure de 2,4,5-trichlorobenzyle est un produit intermédiaire de valeur, par exemple pour la fabrication de l'acide 2,4,5-tri- chlorphénylacétique, qui présente de l'intérêt comme produit destructeur de mau- vaises herbes et pour des préparations fungicides. 



   Pour l'obtention usuelle du composé susdit, on part du chlorure de benzyle que l'on soumet à une chloruration du noyau. On obtient ainsi un mélange de différents composés chlorés isomères et homologues dont on ne peut séparer que difficilement le chlorure de 2,4,5-trichlorobenzyle. 



   Il parait évident que l'on peut également obtenir le composé en question en introduisant le groupement chlorométhyle dans le l, 2, 4-trichloro- benzol. Il existe plusieurs procédés pour l'introduction du groupement chloro- méthyle dans des substances analogues, par exemplel'aide d'éther chlorométhy- lique et de chlorure d'étain ou à l'aide de formaldéhyde et d'acide chlorhydri- que concentré. 



   Selon un des procédés connus on introduit le groupement chloro- méthyle dans des hydrocarbures aromatiques, qui contiennent des substituants négatifs, en faisant agir de l'acide sulfurique sur un mélange des hydrocarbures avec du paraformaldéhyde, du trioxyméthylène et du chlorure de sodium. Après tous ces procédés le 1, 2, 2-trichlorobenzol ne se laisse pas   chlorométhyler.   



   Dans le brevet Japon N  162.726 on décrit un procédé pour intro- duire le groupement chlorométhyle dans du   4-nitrotoluol   en se servant de l'éther bis-chlorométhylique (ClCH2-O-CH2C1) dans de   1''acide   sulfurique fumant. On ob- tient alors le composé chlorométhylé correspondant, avec séparation d'eau, ce 

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 composé pouvant également être obtenu d'une autre manière. 



   On a trouvé maintenant que l'on peut transformer le   1,2,4-tri-   chlorobenzol, dans des cônditions relativement modérées, en chlorure de   2,4,5-   trichlorobenzyle quand on le traite, dans de l'acide sulfurique fumant en excès, avec de l'éther   chlorométhylique.   On peut travailler avec un excès de 2 à 10 fois plus élevé que la proportion équimoléculaire. Avantageusement on se sert d'un excès de 5 à 7 mol. La transformation se fait à une température modérée avec séparation de méthanol. Elle peut avoir lieu dans une   zône   de températures de -20  à + 40  C. Particulièrement avantageuse est la   zône   allant de - 5 à   +   20  C.

   Les rendements que l'on peut obtenir dépendent de la teneur de l'acide sulfurique fumant en anhydride sulfurique (S03) libre. La concentration en an- hydride sulfurique du monohydrate est déjà suffisante pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention alors que des concentrations en anhydride   sulfuri-   que supérieures à 10% ne procurent aucun avantage'.. 



   L'exemple ci-dessous permet de mieux se rendre compte de la mise en oeuvre du nouveau procédé. 



   Exemple. Dans 640 parties en poids d'oleum (densité 1,865) on introduit goutte à goutte et à 0  C: en agitant fortement, d'abord 97 parties en poids d'éther chlorométhylique et ensuite 180 parties en poids de 1,2,4- trichlorobenzol. On maintient le tout pendant encore une heure à 0  C et on permet ensuite le réchauffement jusqu'à la température ambiante en continuant à agiter jusqu'au lendemain. Après cela on verse le mélange réactif sur 1.500 parties en poids de glace et on extrait trois fais au chloroforme. On sépare la couche inférieure, on sèche sur du chlorure de calcium, on enlève le chloro- forme par évaporation et on soumet le résidu à une distillation dans le vide. 



  La quantité principale passe à 12 mm. entre   140   et 145  C (Rendement : 70 %).

Claims

RESUME.

L'invention a pour objet un procédé pour introduire un groupe- ment chlorométhyle dans le 1,2,4-trichlotobenzol, lequel procédé présente les caractéristiques suivantes, utilisées séparément ou en combinaison : 1) on traite du 1,2,4-trichlorobenzol par de l'éther chlorométhy- lique dans un excès d'acide sulfurique fumant et à une température modérée ; 2) l'excès en acide sulfurique fumant correspond à 5 - 7 mol ; 3) on travaille à des températures de -5 à + 20 .