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PROCEDE DE FàBRI6àTI ON< >hE, C OpORàNT S , POpiàZOÎ QUES DIAZOTABLES.
On a trouvé qu'on obtenait des colorants polyazoiques diazota- bles de grande valeur, en traitant les colorants répondant a la formule générale
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y t J formule 1 00 1 NH A - N = N #<(-NH##-00 X 2 dans laquelle
A représente le reste d'un composé de la série benzénique ou naphtalénique pouvant posséder des substituants tels que des atomes d'ha-
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logène ou des groupes alcoyles, alcoxyles, -00-NH-aryle, -N=N-aryle, les radicaux aryles pouvant oontenir des substituants comme p.ex.
le groupement salicylique et A devant renfermer au moins un groupe SO3H,
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X représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle ou alco- xyle,
Y représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe al- coyle ou alcoxyle, et R représente un groupe NO2 ou NH-acyle, par des agents de réduc- tion ou de saponification capables de transformer le groupe R en groupe aminé.
Les colorants de départ répondant à la formule 1 ci-dessus peu- vent être obtenus de deux fagons différentes : a) On diazote une amine A-NH2 (A ayant la même signification que plus haut), on copule le diazoique obtenu avec une amine de formule s
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NHZ <t- NH2 formule 2 X dans laquelle Z représente un radical acyle de la série aliphatique aisé- ment saponifiable en milieu acide tel qu'un groupe formyle, acétyle, oxa- lyle ou uréthane et X a la même signification que plus haut, on traite par le phosgène le colorant p-amino-azoique qui en résulte, puis on saponifie le groupe Z dans des conditions telles que le groupement urée ne soit pas modifié,
par exemple par action d'un acide minéral dilué à chaud et on con- dense finalement le colorant o-aminoazoique résultant de la saponification avec un halogénure d'acide nitrobenzoique de formule
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y Halogène-00 formule 3 R dans laquelle Y et R ont la même signification que ci-dessus. b) On diazote une amine A-NH2 (A ayant la même signification que plus haut), on copule en milieu acide le diazoique obtenu avec une amine de formule
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y R t ft t formule 4 00 ..
NUE lVÜ2 dans laquelle X, Y et R ont la même signification que plus haut puis on traite par le phosgène le colorant p-amino-azorque ainsi obtenue
Parmi les composés de formule A-NH2 susceptibles d'entrer dans la composition des colorants de départ répondant à la formule 1, on peut citer les exemples suivants acides aminobenzène-mono- ou -di-sulfoniques,
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acides aminométhylbenzène-sulfoniques., acides amino-éthylbenzène-sulfoniques, acides aminochlorobenzènemsu.foniques, acides aminobromobenzène-sulfoniques, acides aminonaphfmlène-mono- ou -di-sulfonîquese acides aminobenzoylamino-eulfosalioyliques, acides aminoazobenzène-mono- ou =di-su1fniques, acides aminoazotoluène-mono- ou -di-sulf oniques,
composés aminoazoiques obtenus par copulation d'un acide aminobenzène-sul-
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fonique ou aminon-phtalêne-sulfonique diazoté avec une amine de la série. benzénique ou nax halénique telle ques aminobenzène, l-amino 3-mehtylbenzêne, 1-amino-3-éthylbenzène, l-amino-2,5md.méthylbenzène, 1-amino-2-méthoxy-5-méthylbenzène, lmamâno ,5-diméthaxybenzêne, 1-amino 2,5-diéthoxybenzêne, 1-aminonaphtalêne, acide l-aminonaphtalène-6- ou -7-sulfonique.
Parmi les amines répondant à la formule 2, susceptibles de servir à la préparation des colorants de départ suivant le procédé décrit sous a), on peut citer: le 3-formyl- ou -acétyl- ou oxalyl-amino-1-amino-
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benzène, le 3-formyl- ou -acétyl- ou oxalyl-amino-l-amino-6-méthylbenzène, le 3-formyl- ou -acétyl- ou -oxalylamino-1-amino-6-méthoxybenzène, le 3-formyl- ou -acétyl- ou -oxalyl-1-amino-6-éthylbenzène, le 3-formyl- ou -aoétyl- pu oxalylamino-1-aminom6=éthoxybenzêneo
Parmi les halogénures diacides benzoiques substitués répondant à la formule 3, susceptibles de servir à la préparation des colorants de départ suivant le procédé décrit sous a), on peut citera le chlorure de 3-nitrobenzoyle, le chlorure de 4-nitrobenzoyle, le chlorure de 4-nitro-3-méthylbenzoyle,
le chlorure de 4-nitro-3-éthylbenzoyle, le chlorure de 3-nitro-4-méthoxybenzoyle, le chlorure de 3-nitro-4-étho-
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xybenzoyle, le chlorure de 4"nitro-3-chlorobenzoylet le chlorure de 4-nitro- 3-bromobenzoyle ou les bromures correspondants.
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Parmi les amines répondant à la formule 4, susceptibles de ser- vir à la préparation des colorants de départ suivant le procédé décrit
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sous b), on peut citer le 3-(4'-nitiobenzoylamino)-1-aminobenzène, le 3 (.' nitro benzoylamino) 1-amino-6 méthyl.benzne, le 3-(4' -ni tro-benzoyl- amino)-1-amino-6-méthoxybenzsne ou les composés analogues renfermant au lieu du groupe 4'-nitro-benzoylamino un groupe 3'-nitrobenzoylamino, ou un groupe 3'-nitro-4'-méthoxybenzoylamino ou un groupe 3'-nitro-4-étho-
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xybenzoylamino ou un groupe f'-nitro-3' méthyl benzoylamino ou un groupe 4'-nitro-3'-éthylbenzoylamino, ou un groupe 4--nitro-3-1-ohlorobenzoyl%mino.. ou un groupe 4'-nitro-3'-bromobenzoylamino, ou un groupe 4'-acylaminoben- zoylamino.
La transformation du groupe R en groupe aminé dans les colo- rants de départ répondant à la formule 1 s'effectue, lorsque R = NO2, par réduction en milieu alcalin à l'aide de sulfure ou de polysulfure de sodium ou, lorsque R = NH- acyle par saponification acide ou alcaline.
Par cette opération, les colorants substantifs non diazotables répondant à la formule 1 sont transformés en des colorants substantifs qui teignent le coton et la cellulose régénérée et donnent après diazota- tion sur la fibre et développement par exemple par le ss -naphtol ou la phénylméthylpyrazolone des nuances jaunes, orangé, rouges, bordeaux et brunes, solides au lavage et à la lumière et très bien rongeables.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Les parties indiquées sont en poids.
EXEMPLE 1, -
On dissout dans 1500 parties d'eau à 70 50,4 parties du sel de sodium du colorant de formule
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puis,on ajoute une solution aqueuse de 12,5 parties de sulfure de sodium. On maintient pendant environ 1 heure à 70 - 75 , puis on précipite le colorant réduit par addition de chlorure de sodium, on le filtre et on le sèche.
Le nouveau colorant se présente sous l'aspect d'une poudre jaune qui teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances jaunes bien rongeables qui deviennent très solides au lavage par diazotation sur
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la fibre et développement par la phénylméthylpyrazolone,,
On obtient des .colorants analogues en remplaçant parmi les composants du colorant de départ répondant à la formule ci-dessus d'une
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part l'acide 1-amino-9/-diméthylbenzéne-6-sulfonique par 1"àcide 1-ami- nobenzène-2-sulfonique ou par l'acide 1-aminobenzène-3-sulfonique ou par
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l'acide 1-aminobenzène-4-suUonique ou par l'acide 1-amino-2-méthylbenzène- 4-sulfonique, ou par l'acide 1-amino-2-éthylbenzène-4-suUonique, ou par l'acide 1-amino-2-chlorobenzène-4-sulfonique,
ou par l'acide 1-amino-2- bromobenzëne-4-sul.fonique, ou par l'acide 1-amino 2,1-diehlorobenzéne-6- sulfonique et d'autre part le chlorure de 4-nitrobenzoyle par le chlorure de 3-nitrobenzoyle ou par le chlorure de 4-nitro-3-méthylbenzoyle ou par
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le chlorure de 4-nitro-3-éthylbenzoyle ou par le chlorure de 3-nitro-4- méthoxybenzoyle ou par le chlorure de 3nitro 4-éthoxybenzoyle ou par le chlorure de 4-nitro-3-chlorobenzoyle ou par le chlorure de 4-nitro-3-bromo- benzoyle,ou par les bromures correspondants.
EXEMPLE 2.-
On dissout dans 2000 parties d'eau à 80 69 parties du sel disodique du colorant de formule
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puis on ajoute une solution aqueuse de 18 parties de tétrasulfure de so- dium. On'.maintient pendant environ 1 heure à 80 puis on précipite le colorant réduit par addition de chlorure de sodium, on le filtre et on le sèche.
Le nouveau colorant se présente sous l'aspect d'une poudre jaune qui teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances jaunes bien rongeables qui deviennent très solides au lavage par diazotation sur la fibre et développement par la phénylméthylpyrazolone; par développement avec le ss -naphtol on obtient des nuances orangé ayant les mêmes pro- priétés
On obtient des colorants analogues en remplaçant parmi les composants du colorant de départ répondant à la formule ci-dessus d'une
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part l'acide 4-(4'-amino-3'-chlorobenzoylamino)-l-hydroxy-6-sulfobenzène- 2-carboxylique par l'acide 4=(3'mamino benzoylamino)1-hydroxy-6-sulfo- benzène-2-carboxylique ou par l'acide 6m(l'-aminobenzoylamino)
-1 hydroxy- 4-sulfobenzéne-2-carboxylique et d'autre part le chlorure de 4-nitrobenzoy- le par l'un ou l'autre des halogènures d'acides nitrobenzoiques mentionnés à l'exemple 1.
EXEMPLE 3.-
On dissout dans 2000 parties d'eau à 70 62,8 parties du sel tétrasodique du colorant de formule
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puis on ajoute une solution aqueuse de 12,5 parties de sulfure de sodium.
On maintient pendant environ 1 heure à 70-75 puis on précipite le colo- rant réduit par addition de chlorure de sodium, on le filtre et on le sè- che.
Le nouveau colorant se présente sous l'aspect d'une poudre jaune qui teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances jaunes bien rongeables qui deviennent très solides au lavage par diazotation sur la fibre et développement par la phénylméthylpyrazolone. @ @
On obtient des colorants analogues en remplaçant parmi les composants du colorant de départ répondant à la formule ci-dessus:
a) l'aci- de-2-aminonaphtalène-4,8-disulfonique par l'acide 2-aminonaphtalène-6,8- disulfonique ou par l'acide 2-aminonaphtalène-5,7-disulfonique ou par l'aci- de 2-aminonaphtalène-5- ou -8-sulfonique, b) le 3-acylamino-1-aminobenzène par un 3-acylamino-1-amino-6-méthylbenzène ou par un 3-acylamino-l-amino-6- éthylbenzène, c) le chlorure de 4-nitrobenzoyle par l'un ou l'autre des halogénures d'acides nitrobenzoiques mentionnés à l'exemple 1.
EXEMPLE 4.-
On dissout dans 1500 parties d'eau à 90 69,6 parties du sel tétrasodique du colorant de formule
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puis on ajoute 11,5 parties de disulfure de sodium dissoutes dans l'eau.
On maintient environ 1/2 heure à 90 puis on précipite le colorant réduit par addition de chlorure de sodium, on le filtre et on le sèche. -
Le nouveau colorant se présente sous l'aspect d'une poudre brun-foncé qui teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances brun-rouge très bien rongeables et très solides à la lumière, qui,devien- , nent extrêmement solides au lavage par diazotation sur la fibre et déve- loppement par le ss -naphtolo
On obtient des colorants analogues en remplaçant parmi les composants du colorant de départ répondant à la formule ci-dessus a) l'avide 4-amino-1,1'-azobenzène-3,4'-disulfonique par l'acide 4-amino- 1,1'-azobenzène-4'-sulfonique ou par l'acide 4-amino-2',3-diméthyl-1,
1'- azobenzène-4'-sulfonique ou par le composé aminoazoique résultant de la copulation de l'acide l'aminobenzène-4-sulfonique diazoté avec l'acide l-aminonaphtalène-6- ou -7-sulfonique, b) le 3-acylamino-1-aminobenzène par un 3-acylamino-1-amino-6-méthylbenzène ou par un 3-acylamino-1-amino- 6-méthoxybenzène, c) le chlorure de 4-nitro-3-méthylbenzoyle par l'un ou l'autre des halogénures d'acides nitrobenzoiques mentionnés à l'exem- ple 1.
EXEMPLE 5.-
On dissout dans 2000 parties d'eau à 70 74,6 parties du sel tétrasodique du colorant de formule
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puis on ajoute une solution aqueuse de 12,5 parties de sulfure de' sodium.
On maintient pendant environ 1 heure à 70 - 75 puis on précipite le co- lorant réduit par addition de chlorure de sodium, on le filtre et on le séché.
Le nouveau colorant se présente sous l'aspect d'une poudre brune qui teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances brunes bien rongeables qui deviennent très solides au lavage par diazotation sur la fibre et développement par le ss -naphtolo ,
On obtient des colorants analogues en remplaçant séparément , ou simultanément l'un ou l'autre des composants du colorant de départ ré- pondant à la formule ci-dessus.
C'est ainsi qu'on peut remplacer par exemple : a) l'acide 2-aminonaphtalène-6,8-disulfonique par l'acide 2-aminonaphta- lène-4,8-disulfonique ou par l'acide 2-aminonaphtalène-5,7-disulfonique, b) le 1-amino-3-méthylbenzène (lerocomposant de copulation) par le 1-amino-
2-méthylbenzène ou par le 1-amino-2-éthylbenzène ou par le 1-amino-2,5- diméthylbenzéne,
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c) le 3-acylamino-1-aminobenzène (2e composant de copulation)-par un 3-acyl- artino-.-amino-6-méthrlbenzéne ou par un 3-acylamino-1-amino-6-méthoxyben- zène. d) le chlorure de 4-nitrobenzoyle par l'un ou l'autre des halogénures d'aci- des nitrobenzoiques mentionnés à l'exemple 1.
EXEMPLE 6. -
On dissout dans 2500 parties d'eau à 70 80 parties du sel té- trasodique du colorant de formule
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puis on ajoute une solution aqueuse de 12,5 parties de sulfure de sodium.
On maintient pendant environ 1 heure à 70-75 puis on précipite le colo- rant réduit par addition de chlorure de sodium, on le filtre et on le sè- che.
Le nouveau oolorant se présente sous l'aspect d'une poudre brune qui teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances brun- violet qui deviennent très solides au lavage par diazotation sur la fibre et développement par le ss -naphtol.
On obtient des colorants analogues en remplaçant séparément ou simultanément l'un ou l'autre des composants du colorant de départ ré- pondant à la formule ci-dessus.
C'est ainsi qu'on peut remplacer
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a) l'acide 2-aminonaphtalène-5, 7-disulfonique par l'acide 2-aminonaphta- lène-4,8- ou -6,8-disulfonique, b) le 1-amino-2,5-diméthoxybenzêne(ler.composant de copulation) par le 1-amino ,-d.iéthoxybenzene ou par le l-amino-2-méthoxybenzène ou par le 1-amino-3-méthoxybenzéne, ou par le 1-amino-2-méthoxy-5-uéthylbenzène ou par le 1-amino-2-éthoxy-5-méthylbenzène., c) le 3-acylamîno-1-amino-6-méthylbenzèm par un.3-aaylamino-1-aminoben- zène ou par un 3-acylamino-1-amino-6-méthoxybenzène, d) le chlorure de 3-nitrobenzoyle par l'un ou l'autre des halogénures d'acides nitrobenzoiques mentionnés à l'exemple 1.
EXEMPLE 7.-
On dissout dans 2000 parties d'eau à 70 68,8 parties du sel tétrasodique du colorant de formule
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EMI9.1
puis on ajoute une solution aqueuse de 12,5 parties de sulfure de sodium.
On maintient pendant environ 1 heure à 70 - 75 puis on précipite le cola- rant réduit par addition de chlorure de sodium, on le filtre et on le sè- che.
Le nouveau colorant se présente sous l'aspect d'une poudre fon- cée qui teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances orangé bien rongeables qui deviennent très solides au lavage par diazotation sur la fibre et développement par le ss -naphtol.
On obtient des colorants analogues en remplaçant parmi les composants du colorant de départ répondant à la formule ci-dessus; a) l'acide 2-aminonaphtalène-6,8-disulfonique par l'acide 2-amino-naphta-
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lène-4,8- ou -5,7-disul.fonique9 b) le 3-acylamino-1-amino-6-méthoxyben- zène par un 3-acylamino-l-amino-6-éthoxybenzène, c) le chlorure de 3-nitro-4-méthoxybenzoyle par l'un ou l'autre des halogé- nures d'acides nitrobenzoiques mentionnés à l'exemple 1.