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PRODUITS DE CONDENSATION BASIQUES CONTENANT DE L'AZOTE ET LEUR PREPARATIONo
La présente invention comprend, en premier lieu, celle d'un procédé dont la particularité essentielle est la suivante :on fait réagir des éthers répondant à la formule RO-CH2-X avec des poly-amines répondant à la formule
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et, s'il y a lieu, on traite les produits obtenus par des agents d'alcoyla- tion.
Dans les formules qui précèdent, R désigne un radical d'hydro- carbure quelconque à 8 atomes de carbone au moins, X l'un des groupes :
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R1, R2, et R3 R4 des atomes d'hydrogène, des radicaux alcoyliques, aralcoy- liques ou hydroxy alqoyliques ou des radicaux d'éthers polyglycoliques, A un radical alcoylénique ayant 2 à 4 atomes de carbone et n zéro ou un nombre entier, avec cette réserve que les lettres R affectuees d9indices
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ne désignent pas toutes des atomes d'hydrogène si n est nul.
Les composés suivants conviennent particulièrement à l'exécu- tion du procédé a) Ethers :
Les oxydes d'octyl, dodécyl, hexadécyl, octadécyl et octadécé- nyl oxy propènes, les oxydes d'alcoyl phénoxy propènes, les composés répcn- dant à la formule :
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dans laquelle n désigne un nombre entier et R un radical d'hydrocarbure quel- conque possédant au moins 8 atomes de carbone ou encore les halogène-hy- drines correspondant aux époxydes indiqués ci-dessuso
Les halog-ne-hydrines correspondant aux épaxides indiqués ci- dessus peuvent être préparées à partir des alcools correspondants et des épihalogène-hydrines de la glycérine telle que l'épichlorhydrine, en pré- sence de catalyseurs acides selon des méthodes connues, et les époxides in- diqués ci-dessus par la soustraction d'unemblécule d'acide halogènehydri- que d'une molécule d'une des halogène-hydrines indiquées ci-dessus à l'ai- de de composés à réaction alcaline selon des méthodes également connues.
b) Poly-amines
La di-éthylène triamino, la di-propylène triamine, les poly- éthylène poly-amines, les polh-propylène poly-amines, les poly-éthylène poly-propylène poly-amines, la méthylamino éthylamine, la 3-isopropylamino 1-propylamine et la 3.3-diméthylamino l-propylamine.
Les produits obtenus par le procédé et qui font également par- tie de l'invention peuvent, s'ils comportent encore des atomes d'azote susceptibles d'être alcoyles, être alcoyles ou peralcoyles (transformés en composés quaternaires) par traitement au moyen d'agents d'alcoylation tels que l'oxyde d'éthylène, le sulfate diméthylique ou diéthylique, l'acide chloracétique, l'acide chloro-hydroxy propane sulfonique, le chlorure de benzyle etc..,
On fait réagir les composantes de préférence à une température supérieure à la température normale par exemple entre 40 et 160 e Les pro- duits de la réaction sont d'une consistance allant de celle d'une huile à celle d'un liquide visqueux,
ils sont très solubles dans l'eau et leur con- stitution peut vraisemblablement être figurée par la formule suivante :
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dans laquelle R, R1, R2, R3, R4, A et n ont les significations indiquées ci-dessus et R9 R" désignent des radicaux introduits par une peralcoyla- tion éventuelle.
Les produits faisant l'objet de 1$invention peuvent être uti- lisés dans des bains neutres acides ou alcalins et ils conviennent, par exemple, comme auxiliaires de teinture, utilisés tels quels ou en mélange avec d'autres adjuvants appropriés.
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Les produits, susceptibles d'être obtenus tel qu'il est indi- qué ci-dessus, sont doués d'un excellent pouvoir d'égalisation, de pénétra- tion et de démontage pour les colorants substantifs, acides, basiques, au chrome et à la cuve, lorsqu'ils sont appliqués à l'état dissous, ou convena- blement émulsifiés.
EXEMPLE 1.
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On ajoute 2 molécules de diéthylène-triamine à une molécule
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d'oxyde de n-octyloxy propène C 8H17 OCH2-CH - CH2 '\. 01 et on les fait réagir à une température de 100 à 120 . On chasse ensuite, par distillation dans le vide, la diéthylène triamine inaltérée, on fait réagir le résidu avec 8 molécules d'oxyde d'éthylène à 100 et on traite ensuite, à 50 à 60 , avec 3 molécules de sulfate diméthylique. On chauffe encore pendant 2 heures à 80-85 , après quoi tout le sulfate diméthylique a été consommé. On obtient un produit brunâtre et visqueux qui est très soluble dans l'eau.
EXEMPLE 2.
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En opérant comme dans l'exemple 1, on fait réagir une molécu-
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le d'oxyde de n-dodécyloxy propène C -H250CH2-C3 - °HZ avec de la diéthy-
0 lène triamine puis avec 8,5 molécules d'oxyde d'éthylène et 3 molécules de sulfate diméthylique. On obtient.un produit brunâtre et gélatineux qui est très soluble dans l'eau.
EXEMPLE 3.
En opérant comme dans l'exemple 1, on fait réagir une molécule
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d'oxyde d'octadécényloxy propène C1gH350CHZ-CH - CH2 \% 0/ 0 d'abord avec de la diéthylène triamine, puis avec 8,5 molécules d'oxyde d'é- thylène et finalement avec 3 molécules de sulfate diméthylique. Le produit obtenu est très soluble dans l'eau.
Le composé non méthylé est un excellent agent d'égalisation pour les colorants acides et le composé méthylé un agent dégalisation pour les colorants à cuve.
EXEMPLE 4.
En opérant comme dans l'exemple 1, on fait réagir à une tempé- rature de 100 à 120 de 7,'oxyde d'iso-octyl phénoxy propène avec de la dié- thylène triamine, on chasse l'excés de diéthylène triamine et, à une tempé- rature de 100 , on introduit de l'oxyde d'éthylène dans le composé qui s'est formé et qui répond à la formule '
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p8H17-C6Hl,.-OCH- H-CH2-NH-C2H'-NH-C2H'-NH2
OH jusqu'à absorption de 7 molécules de l'oxyde. On fait alors réagir le pro-
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duit éthoxylé, à une température de 60 à 80 , avec 3 molécules de sulfate diméthylique. On obtient une pâte¯brunâtre,gélatineuse et bien soluble dans l'eau. -brun^ g'latineuse bien soluble EXEMPLE 5.
On opère comme dans l'exemple 3 mais, pour l'alcoylation, on utilise 1,5 molécule de chlorure de benzyle au lieu de 3 molécules de sul- fate diméthylique. Le produit présente une apparence analogue à celui de l'exemple 3.
EXEMPLE 6.
A une température de 100 à 120 , on fait réagir une molécule
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du composé CIOC2H'(OC--HT)90C- 0-Ci2-CH - CHi avec un molécule de # diéthylène triamineo On obtient une huile brunâtre et épaisse qui se dis- sout facilement dans l'eau.
Au ]jeu de faire réagir de la diéthylène triamine, on peut faire réagir une poly-alcoylène polyamine quelconque avec l'époxyde et ob- tenir des produits doués de propriétés analogues.
EXEMPLE 7.
On agite à une température de 100 à 120 , pendant 4 heures, 1 molécule d'oxyde d'octadécényloxy propène avec un excès de diéthylène triamine puis on chasse l'excès de diéthylène triamine par distillation dans le vide. Tout en agitant, on introduit le résidu, goutte à goutte, à une température de 40 à 50 , dans une solution de 4 molécules (378 g) d'acide monochloracétique dans un poids égal d'eau tout en agitant. On ajoute ensuite goutte à goutte, à une température de 60 à 70 , tout en agitant bien, 4 molécules de soude caustique sous la forme d'une solution aqueuse à 38%.
Par un séchage approprié, par exemple au moyen d'un ato- miseur, on obtient une poudre claire qui renferme, à côté de chlorure de sodium, un constituant principal répondant à la formule suivante :
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EXEMPLE 8.
A une température de 100 , tout en agitant, on introduit gout-
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te à goutte 1 molécule d'oxyde d'octadeoenyloxy propène dans 2 molécules d'hydrate d'éthylène di-amine et l'on agite le tout pendant 4 heures à 120 .
Ensuite on chasse l'excès d'amine et l'eau par distillation dans le vide et l'on obtient, comme résidu, une huile brunâtre et épaisse, qui doit être constituée principalement par le composé répondant à la formule
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C1850CH2-CH-CH2¯NH-C¯. @ OH
On fait réagir vers 100 5 molécules d'oxyde d'éthylène sur
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ce résidu et obtient ainsi un produit huileux, facilement soluble dans l'eau doué d'un excellent pouvoir d'égalisation-pour les colorants acides.
EXEMPLE 9.
A une molécule de 3-isopropylamino 1-propyl amine, on ajoute graduellement, à une température de 1000, tout en agitant, une molécule d'o- xyde d'octadécényloxy propène et l'on chauffe à 1000 pendant 4 heures tout en poursuivant l'agitation. On obtient une huile brunâtre et épaisse qui est constituée, en majeure partie, par le composé répondant à la formule
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EXEMPLE 10.
Dans une molécule du composé préparé selon l'exemple 9, on in- troduit de l'oxyde d'éthylène tout en agitant jusqu'à ce que 2 molécules en soient absorbées.
EXEMPLE Il.
A une température de 100 , on ajoute lentement une molécule d'oxyde d'octadécényloxy propène à une molécule de 3-diméthylamino 1-pro- pylamine et l'on chauffe ensuite pendant 4 heures à une température de 120 à 1300. On obtient un produit brunâtre qui, en majeure partie, doit répondre à la formule
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EXEMPLE 12.
Sur 1 molécule d'alcool octadécénylique, on fixe de la manière connue 3 molécules d'épichlorhydrine et l'on chauffe le produit obtenu, avec 3 molécules de di-éthanolamine pendant 5 heures à environ 120 . On obtient un produit brunâtre, visqueux, bien soluble dans l'eau et qui, en majeure partie, doit être le tri chlorhydrate du composé répondant à la formule
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EXEMPLE 13.
On ajoute 1,2 molécule de diéthylène-triamine à une molécule d'oxyde de n-octadécénylqxy propène et on les fait réagir à une tempéra- ture de 100 à 120 , puis on abaisse la température à 50 et ajoute au produit de la réaction, tout en agitant et en maintenant cette températu- re, 1,2 molécule de sulfate diméthylique et 1,2 molécule de lessive de sou- dé caustique à 30%. La réaction une fois terminée on élève vers 120 la température du produit de la réaction et on y introduit tout en agitant en- core 4,2 molécules d'oxyde d'éthylène.
On obtient ainsi une huile brunâtre, visqueuse, douée d'un excellent pouvoir d'égalisation pour les colorants acides.
EXEMPLE 14.
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On ajoute 1,2 molécule de diéthylène-triamine à une molécule d'oxyde de n-octadécényloxy propène C18H35OCH2-CH-CH2 et on les fait réa- gir dans un vase clos à une température de 100 à 120 , puis on introduit vers 120 tout en agitant 7 molécules d'oxyde d'éthylène dans le produit de la réaction. Ensuite on abaisse la température vers 50 et fait réagir le produit oxéthylé avec deux molécules d'épichlorhydrine,
On obtient ainsi une huile visqueuse, brunâtre, facilement so- luble dans l'eau qui est un excellent agent égalisateur pour les colorants acides, même lorsqu'on l'applique en très faibles quantités.
EXEMPLE 15.
On fait réagir à une température de 100 à 120 d'abord une mo- lécule de tétraéthylène-pentamine sur 2 molécules d'oxyde de n-octadécényloxy propène et ensuite sur le produit ainsi obtenu encore 4,5 molécules d'oxy- de d'éthylène, vers 120 a
On obtient ainsi une huile brunâtre, visqueuse, facilement so- luble dans l'eau, témoignant un bon pouvoir égalisateur pour les colorants acides.
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EXEMPLE 16.
On fait réagir vers 100 à 120 , 1,2 molécule de diéthylène-tria- mine sur une molécule de n-octadécenyloxy propène et sur le produit ainsi obtenu encore une demi molécule d'oxyde d'éthylène, vers 120 , puis on y introduit après avoir abaissé la température vers 40 à 50 , tout en agitant, une molécule de soude caustique finement pulvérisée et une molécule du sel sodique de l'acide mono-chloracétique. On agite encore pendant trois heures vers 50 et obtient ainsi une pâte brunâtre, facilement soluble dans l'eau, qui témoigne un excellent pouvoir égalisateur pour les colorants aci- des.
EXEMPLE 17.
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On fait réag3r vers 100 à 120 , d'abord 1,5 molécule de dié- thylène-triamine sur une molécule d'oxyde de di-amyl-phénoxy propène et ensuite encore à la même température 7 molécules d'oxyde d'éthylène, puis on abaisse la température à 50 et introduit encore, tout en agitant, dans le produit ainsi obtenu 3 molécules de sulfate diméthylique.
On obtient ainsi une huile brunâtre très visqueuse, soluble dans Peau, qui, ajoutée même en très faibles quantités, dans une fausse cuve, permet de démonter des fibres textiles les colorants pour cuve.
EXEMPLE 18.
On fait réagir vers 100 à 120 d'abord une molécule de 3-dimé- thyle-aminopropyle-amine sur une molécule de n-octadécényloxy propène, et ensuite sur le produit ainsi obtenu encore deux molécules de glycérine- mono-chlorhydrine introduite dans le courant de cinq heures à une tempé- rature allant de 70 à 85 .
On obtient ainsi une huile brunâtre,visqueuse soluble dans l'eau douée de propriétés semblables à celles du produit obtenu selon l'exemple précédent.
EXEMPLE 19.
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On fait réagir 1,1 molécule de tétraéthylène-pentamine sur une molécule d'oxyde de méthyle-cyclohexyloxy propène., en agitant les deux com- posés pendant quatre heures à une température de 100 à 120 .
On obtient ainsi un produit dont le constituant essentiel ré- pond probablement à la formule
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et qui se présente sous forme deune huile brunâtre, visqueuse, facilement soluble dans Peau, douée, d'un excellent pouvoir d'égalisation pour les co- lorants acides.
EXEMPLE 20.
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On fait réagir vers 100 à 120 1,1 molécule de diéthylène-tria- mine sur une molécule d'oxyde de xylényloxy propène en agitant les deux com- posés pendant quatre heures à cette température. On obtient ainsi une hui- le brunâtre,visqueuse dont le constituant essentiel répond probablement à
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la formule
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et qui, mis en solution ou en suspension à l'aide d'un éther oléyl-polygly- colique renfermant 20 groupes éthénoxy par molécule, témoigne un excel- lent pouvoir d'égalisation pour les colorants acides.
On obtient un produit dont les propriétés sont semblables si l'on remplace dans le présent exemple la diéthylène-triamine par une quan- tité égale d'un mélange de polyéthylène-polyamines distillant au-dessus de 206 sous une pression de 12 m/m de mercure.
EXEMPLE 21.
On fait réagir vers 100 à 1200, 1,2 molécule de diéthylène- triamine sur une molécule de l'oxyde de la formule
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en agitant les deux composés pendant quatre heures à cette température.
On obtient ainsi une huile brunâtre, visqueuse soluble dans l'eau douée d'un excellent pouvoir d'égalisation pour les colorants acides.
L'oxyde répondant à la formule indiquée ci-dessus peut être préparé par l'action de deux molécules d'oxyde d'éthylène et d'une molécu- le d'épichlorhydrine sur une molécule de dodécanethiol,en présence d'un agent alcalin.