BE532036A - - Google Patents

Description

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   La présente invention concerne la préparation d'éthers polyglyooliques basiques qui, lors de la teinture de la laine avec des colorants acides en bain acides, permettent d'obtenir un très bon unisson et qui possèdent en outre dans d'autres cas des propriétés   précieuses.   



   La demanderesse a trouvé que l'on peut transformer les produits de condensation obtenus à partir d'esters minéraux d'alcools gras saturés 
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 de 16 à 18 atomes de carbone et un excès dD alooylène=polyamineJ3 en éthers polyglycoliques basiques très précieux, en faisant agir sur ces produits 15 à 20 moles   d'éthylène-oxydeo   
Comme esters minéraux d'alcools gras entrent en considération le sulfate   d'hexadécanol   et de préférenoe   d'ootadéoanol   ou les bromures et 
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 chlorures d'hdxadécyle et de préférence d'octadécyleo On peut utiliser comme lène-polyamines en particulier les éthylènes-polyamines, par exemple 1'éthylénediamine et de préférence la diétbylène-tpiamine,

   le cas échéant aussi la   triéthylène-tétramine   ou la   tétraéthylène-pentamineo   Les esters minéraux des alcools gras sont condensés à température élevée avec un excès 
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 d'alooylène-polyamines, soit en présence d'un solvant organique inerte soit par fusion directe des oomposantess ce qui est souvent très avantageux. 



  On élimine ensuite les sels minéraux insolubles et l'alooylène polyne en excès cette dernière de préférence par distillation au vide du mélange réaotionnel" La température à laquelle on effectuera la réaction dépend de la réactivité de l'ester minéral d'alcool grasutilisé et se trouve entre 80  et 2000  pour la condensation des halo ' ures d9alcoyleg il est avanta- geux de travailler à des températures de 80  à 1400 et pour celle des sulfa- 
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 tes d'alcoyle entre 150  et 200 . 



  Les éthylènq-polyamines monomoctadé.liques ou monohexadécyliques ainsi obtenues sont alors traitées avec dEf-L19éthylène",bxyde dans un mélange en fusion, en récipient fermé en   l'absence   d'air et en présence de petites quantités de catalyseurs fortement briques comme les alcalis  auxtiques ou les   alcoolates   alcalins et ceci jusqu'à ce que la quantité d'éthy-   lènede   désirée  15   à 20 moles ait entièrement réagi; on a avantage à 
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 travailler à 120-1400.

   Pour les produits de condensation du stérol avec les éthylène-diamines, on aura avantage à utiliser 20 moles d'oxyde d'éthylène et avec les cü.étbylènetriamines 15 moles d'oxyde d'éthylèneo On obtient les éthers   polyglycoliques   basiques conformes à l' 
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 invention sous la forme de maes cireuses claires ou jaunâtres, qui se dissolvent entièrement dans   l'eauo   Lors de la teinture de la laine à l'aide de colorants acides en bain acide ils permettent d'obtenir un très bon unissonen particulier avec les soi-disant colorants foulon,qui donnent euxmêmesun mauvais unisson, mais qui sont très appréciés pour leur bonne soli- 
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 dité à l'état.

   3umi.deo Ils peuvent également être utilisés dans la teinture de la laine comme agents de démontage lorsque les teintures sont inégales et également comme agent d9unisson, dans des bains de tentures alcalins ) neutres à faiblement acides, comme on en utilise d'habitude pour a.teinture de la laine à 1?aide de composés complexes de létaux lourds de colorants naohcazoïques et azométhiniques ne contenant pas de groupes sulfoniqueso Ils surpassent les composés analogues déjà connus préparés à partir de dodécyléthylène-diamines ou d r diam3.nes et d'oxyde d'éthylène en ce qu'ils retiennent mieux les colorants foulon et qu'ils ne produisent 
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 aucune précipitation du colorant.

   Cette précipitation est très xedoutéeg car elle produit des taches de teinture sur le matériel teint et encrasse les appareils de   teintureo   
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portéeo Les parties sont données en poids,sauf indications contraireso 

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 Exemple 1. 
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 On agite pendant 14 heures à 160-::

  1700" 186 parties du sel sodi- que de l'ester mono sulfurique de l'alcool stéarique avec 155 parties de   diéthylène-triamineo   Le mélange fondu jaunâtre ainsi obtenu est repris à   90-100    dans 350 parties de toluène,la solution est séparée des sels par filtration et le tqluène est éliminé par distillation sous une pression 
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 de 200 mms la masse résiduelle est ensuite distillée à une pression de lU mm, dans un bain à 200 , jusqu'à ce que toute la diéthylène-triamine ait passéo Le résidu est constitué de 160 à   170   parties d'un produit de conden- 
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 sation jaunâtre,

   qui se solidifie en une masse cireuseo Ge produit possode des propriétés fortement basiques et de dissout entièrement dans de l'acide chlorhydrique diluéo Il est composé principalement de N-0etadéeyl-diéthylè- ne-triamineo   OU);   ajoute à 178 parties du produit de condensation décrit ci-dessus une solution de 2 parties de sodium dans 30 parties d'alcool éthylique à 70  et on élimine ensuite l'alcool éthylique en faisant monter lentement la température jusqu'à   150 o   Puis on introduit dans le récipient 
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 clos en agitant à 70m150  440 parties d'oxyde d'éthylène, qui sont absor- bées en l'espace de 20 à 30   heureso   On obtient 618 parties d'une huile jaune   brûnâtre;

     lorsqu'on laisse reposer et refroidir cette huile, elle se solidifie en une masse jaune   brunâtre   pâteuseo Elle est entièrement soluble dans l'eau, fortement   diqpersive   et permet d'obtenir un très bon unisson dans les bains de teinture acides pour laine. 



  Exemple 2. 



   On agite pendant 3 heures à   95-1000   144 parties de chlorure 
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 de stéryle et 155 parties de diétbylène-triamine, puis on élimine les sels et l'excès de diéthylène-triamine comme dans l'exemple 10 On obtient 165 parties d'un produit de condensation qui est composé principalement de N1-   octadécyl-diéthylène-triamineo   
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 On condense en agitant à ILO7a+5  en absence d'air et en pré- sence d'un alcali correspondant à 2 parties de sodium, 178 parties du produit de condensation obtenu et 330 parties d'oxyde d'éthylèneo On obtient 508 parties d'un produit de condensation jaune clair, possédant les mêmes propriétés que le produit décrit dans l'exemple 1. 



  Exemple 3. 
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  On agite pendant 3 heures à 9O-]D00 153 parties de bromure de cétyle et 155 parties de   diéthylène-triamineo   On reprend le produit de condensation dans 300 parties de toluène, on élimine les   sel's   par filtra- 
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 tion, on élimine le solvant ainsi que l'excès de diétbylène-triamino par dis- tillation au vide et on obtient un produit de condensation composé princi-   palement de N-héxadécyl-diéthylène-triamine, sous la forme de 140 parties d'une masse cireuse jaunâtre.   
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 On condense à 110-150  , en l'absence d'air et en présence d'un alcali correspondant à 2 parties de sodium, 150 parties du produit de condensation obtenu avec   444   parties d'oxyde d'éthylèneo On obtient 594 par- 
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 ties d'une huile jaune,

   qui se solidifie en une masse jaune pâteuse 10rEftlU' on la laisse refroidir et reposero Ce composé est entièrement soluble dans l'eau, possède de bonnes propriétés émulsifiantes et perment d'obtenir un bon unissono Exemple 4. 



   On condense pendant 3 heures à 90-100  167 parties de bromure de stéryle et 90 parties   d'éthylène-diamine,   puis on extrait du produit de réaction 150 parties du produit de condensation composé principalement d' 
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 octadécyl-éthylène-diamine, selon la méthode décrite dans l'exemple 10 On traite 156 parties de ce produit, en présence d'alcali cor- 

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   respondant   à 2 parties de sodium, à   140-145    avec   440   parties d'oxyde d' éthylèneo On obtient une huile pateuse jaunâtre, qui possède les mêmes propriétés que le produit final décrit dans l'exemple   1.   
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  ExemDle 50 
On agite pendant 3 à 4 heures à   140    B2 parties de chlorure de stéryle et 125 parties de   triéthylène-tétramine,   puis on élimine l'exces de   triéthylène-tétramine   par distillation au vide. Le produit de con- 
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 densation est composé principalement de Nl-0otadécyltriéthylène-tétraminei pour le purifier on le reprend dans du benzène, on élimine le chlorhydrate par filtration et le benzène par distillation, Après refroidissement on obtient une masse jaune clair pateuse, qui se dissout entièrement dans de l' acide chlorhydrique dilué. 



   On condense à 140-150 , en agitant, en l'absence   d'air   et en présence d'alcali correspondant à 0,5 parties de sodium, 95 parties du produit de condensation obtenu et   210   parties d'oxyde d'éthylèneo On obtient 305 parties d'un produit de condensation jaune clair, possédant les mêmes propriétés que celui de l'exemple 1. 



  Exemple 6. 



   On introduit 100 parties de laine préalablement mouillée, à une température de 50 à 60 ,dans un bain de teinture qui contient dans 3000 parties d'eaus 1 partie du sel sodique du colorant foulon, l'acide 
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 4,4'bism(4"mam.i.noanthraquinonyl-(lrr)amino)àiphénylméthane 3'r,3r'mdisul- fonique, 4 parties d'acétate de sodium, 2 parties d'acide acétique à 40% et 0 ,2 parties de l'éther polyglycolique basique selon l'exemple 1. 



  On porte le bain à ébullition en l'espace de 30 minutes,, en agitant bien la laine, on maintient l'ébullition pendant une demi-heure., On obtient ainsi une teinture sur laine   bleue,'solide   au frottement et d'un très bon unissono 
On obtient également des teintures d'un très bon unisson lorsqu' on utilise dans cet exemple au lieu du colorant foulon à   l'anthraquinone   un 
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 colorant foulon azoïque; par exemple le colorant '<disazoïque tosylé préparé à partir de benzidine tétrazotée copulée avec de l'acide 2-hydroxynaphtalêne6,$d3.sulfonique et de phénol, donne des teintures sur laine rouges pos- sédant un très bon unisson. 



  Exemple 7. 



   On introduit à 85 , 100 parties de laine préalablement mouillée dans un bain de teinture dont le pH initial est de 8,0 et qui contient dans 2500 parties d'eau traitée à la permutite 1 partie de sulfate d'ammonium, 0,5 parties du composé complexe de chrome du colorant préparé à partir de 
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 4-méthylsulfonyl-2-amino-1-hydroxybanzène diazoté et de 1-acétyl-amino-7hydroxynap1li#làP et 0,2 parties d'éther polyglycolique basique selon 1' exemple 2. On porte le bain à ébullition en 15 minutes en agitant bien la laine et on   maintient   l'ébullition pendant 30 minutes.

   On   obtient'une   teinture sur laine grise d'un très bon   unissono   
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 On obtient également des ltein1Wres sur laine d'un bon unisson lorsqu'on utilise dans l'exemple ci-dessus comme colorant 0,5 parties du composé complexe de chrome du colorant préparé à partir de   méthylamide   de 
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 l'acide 2-%lino-1- hydroxybenzène-4-sulfonique diazotée et de 1-(4'mqhlorophényl) 3-méthyl-5-pyrazolone, ou bien-lorsqu'on utilise pour la prépara- tion de teintes modernes des mélanges de ces colorants On obtient par exemple une teinture brune d'un très bon unisson avec 0,3 parties du colo- 
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 rant chrou4fère cité en premier lieu, 0,45 parties du colorant chromifère cité en second lieu et 0,

  2 parties du colorant chromifère préparé à partir de 5-'néthylsulfonyl-2-amino-l-hydroxybenzène diazoté et de 1-(4'-ahlorophênyl) 3-méthyl-5-pyrazoloneo

Claims (1)

1. RESUME, La présente invention comprend notamment; 1 . A titre de produits industriels nouveaux les éthers polyglycoliques basiques qui sont des produits de réaction de 15 à 20 moles d'oxy- de d'éthylène sur les produits de condensation d'éthylène-polyamines et d' esters minéraux d'alcool gras saturés possédant 16 à 18 atomes de carboneo 2 . Un procédé pour la préparation des éthers polyglycoliques basiques spécifiés sous 1 ,caractérisé par le fait que l'on fait réagir 15 à 20 moles d'oxyde d'éthylène sur les produits de condensation obtenus par réaction d'un excès d'éthylène-polyamines sur les esters minéraux d'alcools gras saturés possédant 16 à 18 atomes de carboneo 3 .

   Des modes d'exécution du procédé spécifié sous 2 , présen- tant les particularitéssuivantes, prises séparément ou selon ,les diverses combinaisons possibles. a) On emploie les produits de condensation obtenus à partir des esters minéraux du stérolo b) on utilise des produits de condensation de l'éthylène-diamine et 20 moles d'oxyde d'éthylèneo c) an utilise les produits de condensation de la diéthylènetriamine et 15 moles d'oxyde d'éthylène.

   6. Un procédé pour la teinture de la laine à l'aide de colorants acides dans un bain acide caractérisé par le fait que l'on utilise des éthers polyglycoliques basiques spécifiés sous 1 .

   7. Un procédé pour la teinture de la laine à l'aide de composés complexes de métaux 'lourds de colorants monoazoïques et azométhiniques ne contenant pas de groupes sulfoniques, en bain faiblement alcalin, neutre ou faiblement acide, caractérisé par le fait que l'on utilise des éthers polyglycoliques spécifiés sous 1 .