BE546419A

BE546419A -

Info

Publication number: BE546419A
Authority: BE

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 la présenta invention 'concerne notamment de nouveaux oompod n-atalllfëras complexes da colorants disasoïue cju:..., coir-ma paï5 -..-:pl'5 le colorant cuprifère. de conatitutlon 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
   répondent à   la   fournie   
 EMI2.2 
 où x représente   une   liaison pontale OC-CH=CH-CO ou une liaison pontale CO et Me un   atome   de nickel ou de cuivre,   c'est-à-dire   un atome   d'un   métal ayant   l'un   des numéros atomiques 28 et 29 
On   obtient   les composés métallifères complexes de   formule   (2) en par des agents capables de céder du nickel ou du cuivre,

   des colorants de formule 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 
 EMI3.2 
 ou la signification Indiquée, On obtient les colorants de formule (3) en 00- pulant des deux côtés avec un aoice 4-chloro2-aminobnzànea 1-carboxyliqua diazoté des pyrazolo-alquts de 
 EMI3.3 
 formule 
 EMI3.4 
 
 EMI3.5 
 où X représente uns liaison pon'cale ¯QC¯0H¯OH¯CO¯ ou une liaison pontale -CO-e ou bien en reliant entre elles trnv 
 EMI3.6 
 
 EMI3.7 
 les groupes anlinogène8j l'aide de phosgène ou alun dix haloganure de l'acide funriquej deux molécules du colorant rio.1-oazolque de foi-mule 
 EMI3.8 
 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 1*36 composes pyrazoloniques de formulé (4) rt'Ill-k fc-r-seat cousis liaison ponta le X un grOt1Pè OC-CH==CH''CO- ou,? de préférence, un groupe <CO-. 



  La copulation de l'acide 4-chlcs?o-2-.aai!30bensêne- l-carbo7liquG avec les composés prazoloniqUËa de fo#aule z) est effectues a%Tantâgèt3eem<snt en milieu aloalin, par exemple dans un milieu alosimisé par un carbonate de 
 EMI4.2 
 métal alcalin* 
 EMI4.3 
 les indications ûi¯âeoouê relatives à la liaiaon pontale X sont naturellement valables aussi lo2?squ*ott prépare les colorants dé formule (3) en reliant des colorants amino8zoïques de formule (5). Pour le resta , cette liaison peut être effectuée d'une manière connue en elJ:a...m6)me.. 



  Tour transeor-mer les colorants disasoïqnas de formule z) en complexes métallifères de f'omule (2) j on ènvisage par exemple des sels'du nickel clivaient* comme le sulfate de nickel (11):1 des sels du cuivre monovalent ou divalent$ cowne le chlorure dé cuivré (1) ou le sulfata de cuivre (11)$ ainsi que les composés qui renferment ces métaux en liaison complexe. Les complexes de niokel...amm1ne ou de cuivre-amnine sont notaiment appropriés à cet effet, par exemple les composes nickêl1fèr-ett ou cuprifères com- plexes obtenus à partir d* ammoniaque, dtalcoylamines, comme ltéthylmulnee d'êthanolamînase de morpholine, de 
 EMI4.4 
 pyridlne ou de picolines.

   Pour la métallisation, on travaille 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 'svatageus'SEisnt en Milieu aqueuse le cas délaçait e pt?dcoîice <3 * adjuvants appropriés , par exemple on présence <3*un 0x0 de la base que renferma la molécule du ccrl:: 6's ou. <3e cuiye-*assine vc:T&uell6nt! ufcilisô. 



     On   peut aussi   obtenir     les   composés   métallifères     complexes de   formule (2) en reliant deux molécules du 
 EMI5.2 
 composa nickelifère ou cuprifère complexe dm colorant aalnomonoasoïque de formule (5) à Itaiaô de phosgowe ou d'un dihalog4nure de l'acide tumaique. 



  Les composés nickelifères ou cuprifères de for- mule (2) ps'épaéfâ en substance sont difficilement solubles dans l'eau. On peut les utiliser d'une   façon     intéressante   
 EMI5.3 
 pour la teinture et '.impression de Matières çollillosiquos si l'on utilise à cet effet   des   bains de teinture neutres à alcalins renfermant le colorant   métallifère, une   aminé de préférence aliphatique   présentant   au moins un groupe   aminogène     séparé   d'un groupe OH par   deux   atomes de   carbone,   
 EMI5.4 
 'et avantageusement, des anions renfer-aant du phosphore, L3s teintures obtenues de cètta manière avec les colorants nickelifères ou cuprifères se caractérisent par de bonnes solidités,

   notamment par une bonne solidité à la   lumière   et au lavage, 
 EMI5.5 
 Vis-à-vis des composés n1cklifères ou cupri-   fères   complexes du colorant connu renfermant comme liaison   pontals   X un groupe -CO- et se   différenciant   quant au 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 reste des présents colorants   simplement   par le fait que dans les restes benzéniques terminaux les atomes de chlore se trouvent en position para par rapport aux groupes azoiques les nouveaux composés   complexes   obtenus   suivait   le présent procédé se caractérisent par une plus grande   stabilité   du complexe dans le bain de teinture. 



   Dans les exemples non limitatifs qui   suivant,   et sauf indication contraire les partieu et pourcentages   s'entendant   en   poids*   Les températures sont indiquées en degrés centigrades. 



    Exemple   
Dans 400 parties   d'eau   chaude) on   dissout   34,3 parties d'acide 4-chloro-2-aminobenzène-1-carboxylique avec 27 parties   d'une   solution à 30% d'hydroxyde de sodium, et ajoute une solution de 13,8 parties de nitrite de sodium dans 45 parties d'eau, Pour la diztontation on   verse   ce mélange, en agitant   vigoureusement,   dans 30 parties d'acide chlorhydrique à 30% et 100 parties d'eau, en ajoutant suffisament de glace pour que la température ne   dépasse   pas 5    On   agite pendant 5   heures environ,   jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler diacide nitreux. 



   Pour la copulation, on   verse   la   suspension   du composé diazoïque ainsi   préparée, à   3-6  dans une solution 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 ,¯rt'f'kti7AJ y.:C.L- 93,6 patia3 du .;9'7 S3'i 1... R'!'7ra'"' obtenu .:.7' ph:gdns.tio da la ?y?asolone d formule 
 EMI7.2 
 
 EMI7.3 
 par 4o'parties <3s carbonate de sodium anhydre et par 700 parties ,.9:"^i.i,o Lorsque la copulation eût tCJ:'miné-3" on té... 
 EMI7.4 
 
 EMI7.5 
 pare par filtr-ation le colorant fonë. 



  (La nouveau colorant se Vé90tO sous la forai 'd'une p'()1jd::-o patine brun, qui sa dissout dans l'eau t dans l'acide f3Ùlitui'ique Go6Cr''"6it;':. en donnant un'$- solution jaune. Il Veiïit le coton suivant le procéd6 de cuivrage subséquent '",1'1 un ou deux bains ea <3es nuances. jaunes d'une bomio solidité au lavage et à la hl1i1i{)J;>ê). 



  Pour le cul#agQ; on met le colorant V Ct%6b auspanu10n 1 dans 1500 parties d'eau très IdCt..Li j ajoute 200 parties en V01Uill3 d'une solution solaire de sulfate de cuivre et 65 parties en volume d'une solution aqueuse à 25% d'am- 1ilon ia qua , et maintient- la température à 70-80  pendant une hsure. On sépare- par filtration le complexe métalli- fère insoluble dans l'eau. Il se i 4t a.e fois sécher -sous la ror-me d f z:x2 poudre brunroug0 qui se dissout aans l'acide sulfurique conczntT# en donnant une solution jaune. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 



  En. pi'cssnce domines renfe-rmant des hsCvoziyl'û 3 le coaiple:r.3 ctipi'ift.-r5 teint le coton en des nuances jau.us qui, par la nU2,!iC les solidités , correspondent le:. t-.5iatu- post-cuivrée du colorant do métal. 



  Si l'on utilise rou? la formation du cc::::..#:c métallifère,, à la place oulfat--- de e ir¯3es -n quantité correspondante de sulfata de nieksij on obtient aloi*a u;i colorant possédant dss propriétés ax-losHs* 
 EMI8.2 
 Exemple 2 
 EMI8.3 
 Dans 400 parties d'eau chaude, on dissout '3, 3 parties d'acide 4-chloro-2-amincb&nzènelcaboyliQue; avec 27 parties dunc solution à 30$ d îhydïio::yde rodi-um, ût ajoute une solution de 13J3 parties ci uîti*It'3 ûq sodium dans 45 prtltie; dtau. Pour la d:tê.2otatiol1: on verse ce #dlsnge, en agitant vlgouroussmsnt, <3&îîs 30 parties dtacide chlorhydrique à 30 et 100 parties d'eau, en ajoutant da glace pour que la tcspôratuî?o ne dépasse pas 5¯  Gn agita pondant 5 heures environ, jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler diacide nireü2. 



  Pour la copulation, on verse la suspension ou compoDé diasoique ainsi pïîépai'ée- à 5*'6j. dans uri-s solution compoDé diazofoue ainsi pépaé: d2il3 UB solution constituée paz* 90,2 parties du compose d& fonulû (6) (voir exemple 1), par 40 parties 6e C"""''":".'1!1:t:> de sodiuM 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 :-.3;.3s et par 400 parties d'eau.. lorsque la copulation ost t.e::":Jirl::5e., on ajoute, pour séparer complètement le colorant, de l'aeida W'P.'.C'#3CS1."'lx'id jusqu*à réaction sciez au papier au rouge congo. On sépare pas? filiation le colorant moncazoïqus et le dissout dans 500 parties" d'ôcm ino-ic-Lizoïque dissout dans 500 patics' dtu tc;".l ajoutant une solution d $hydl"ozyt1{,! , ac.u$n jusqu'à réaction alcaline au papier au jaune bl'<il1t;mt:.

   Dans cette solution, on fait passer en agitant bien,.lli1 faible courant de J:]hoB1gn'lê et ajoute- simultanément <3u carbonate do sodium de manière que la   réaction   reste toujours faiblement al- caline Lorsqu'on   110 peut   plus déceler la présence   d'amibe   primaire   libre,   on sépare liai, filtration le colorant   forme.   



   Ce colorant   correspond   au   produit   exempt de 
 EMI9.2 
 métal décrit à 1 f;:;m91o 1. la préparation clac complexes cuprifères et nickelifère s'effectue commè exposa à 1.o0:r:0l11.ple bzz Osi obtient les mimes colorants métallifères en :métall:î.0al'1t le colorant e.minoazocqu0 décrit cl¯dessus, suivant la méthode ut1el3.e,\' dans 1500 parties d*@au, au   moyen   de 200 parties en volume d'une solution molaire de sulfate de cuivre ou de sulfate de   nickel.,   en séparant par   filtration   et   en. traitant   la pâte dans 1000 parties 
 EMI9.3 
 d*t*au simultaném0;:lt pSI" du pho8sèn0 et par une solution c!$ cBi:.'bcnEl 'té de sodium  uy mml1è::

  e que la réaction moi t toujours   alcalins au     papier  au     jaune     brillante   

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 E.:;::-l Ds 500 parties a' :.l\,. 1.IiC mi e:io1:rr;},;:.t un3 so- lution f  F f¯'?"'s'^',, tâ,û de ,,"f'\''''1l Jusqu'à laotien alaaliïis au papier au :<-¯'-3 baillant, on fiissoiît, soiivï la :'.:'"1.'.'(1""" ,h,,:,,:-< > pâte de f:tltlE:t5..cn; le colorant ,1tL!.)(;rvQ:.():qt10 :é{l'7i't , 1 tOY+'.'''',''.'''\1/ 2 et """"'""'.nOZ'.":.;30 à partir ça -3 .,3 'c..a.'- û..'..:.i=y d2ac:U1e ...x-v2^GWi'Yüâ%::iiiur...",..i."!v9CF:.:?.Fß:i-.' et ce >C;-2 parties du coniposé cl-s fc::ul.3 (6), tsur- r: t¯ i- J.-.. a:3? on s. . yr,, goutte à goutte-, à la #cijéz-s.two ,,:;'.1" ",.}-':l':

   C...., 81"'1 -;'::""" bien, une solution. iJL2H :'L(Jt:3 <3 7.:.-i;3> ii?.i-#j5,'.-'ri ge .:Jj.I11o:.:ue dû l'acide .t;1'Z'r=J.iß.iis et. . :ß?ï:.4.:a ..,.......=...'.n..:.3.: 2.'Ôtiç';:tor.;,1G:t constamment al}.:!.l!: '1:1 G 3\)"::-[':.; .:;:'.,:'.J<j,:.:""::t:::lr:..j 11J!: solution de carbonate de sodîiuiu LoraTrïi - ;7..,>..-. tk:(l2'::Qj) la présence C1 té:ia ï" 11.07.'0':':.:< on ( 1'r::',l?:[";'o ajouta du chlorure de sodium pour séparer 'r.1..':âl.w:i''l''..c.'.fjii :ti colorant et filtre. 



  Pour 1s ''')'1r".r1':'r,. oii ,,-"or'.:":,,:, '. ir: :Ï'.".: wsC:."e;s':,. 6r à l'exompic 1. Le ia',1.:?.L.r.'..¯-.'. h1"r,'1>j 'Í'{y,.::. ........ wi.F.;i f.'.kâsr'-;, ibEF fois séché, sous la forns  3  uns poudre h:'t..i1Ü qui ce dissout dans 1 'acide sulfurique coneint:r.'éz. <:k:1';;';..Ë.tlt une solution jaune. En présence ('11"1"""""""'''' ":"-=.""t.¯..,,,,,,,,,,!. ans .

   ("ß'tZ1.'j l.vlw: il teint le coton t5;11 cas nuances faunes cl1 une bO;.1. liditd à la 1',,,,-\ ;:'.".... r-t <::'1 11:''''r'r' Si à la plaça ..:, sulfata '3: Cl1-';':?'!'" on utilise.) pour la forriaticti du conplcxs r:0t:2.:1:tf::-:. unt2 quantité correspondante es tt1]..t:tc tl; nickel, on obtient 2.J..03:"t.; iviî. 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 colorant possédant âm propriétés analogues  
 EMI11.2 
 Exemple 4 
 EMI11.3 
 On mélange 1*5 partie du colorant nickè11fào préparé civa; 3:s 3. O5 partie ûo pyoVhoaphat0 têtrasodique anhydre .et S parties' 6e 12..di-{3'!"11Yth:'oy- t'.w3.'.ij.9.'i1'i sÎrlït..-àb rscouvre de 100 parties üitBü et fait bouillit?. On dilue c-attâ solution a&2?s avec de Iteau jusqu'à avoir un bain de teinture d0 3000 parties cm volume.. 



  A 50-60 11 on entre a'yec 100 parties d'un filé dé coton bien humecta et po2*tâ la tempéra turo à 1 ? ébuXl.ttiori en Ul').(r: dm:J..,.hm1<.1ii .3;,'ïi$' en agitant 1 article à teindre on maintient l'ébullitioa peudaut 1..i!W hf:n.11'C en ajoutant cba"'u0 fois 15 paries de sulfate 1'd3.'d-'. sodIuM f.x'.'..''i$.3±y après 5 ml1Ut;3" puis apyes 15 ¯l' :. 3i.'1: On obtient une teinture H..i t R.a l3nYi d'une barjie solidité au lavage  et à la 
 EMI11.4 
 lumière.

Claims

Revendications @ Un. procède de préparation de nouveaux composas métallifères complexes de colorants disazoiques caractérisé par le fait qu'on fait agir des agents capables de céder du nickel ou du cuivre sur des colorants disazoiques de formule EMI12.1 où X représente une liaison pontale CO-CH=CH-CO ou une liaison pontale -CO- ou bien qu'on relie entre elles sur les groupes aminogène à l'aide de phosgène ou d'un di- halogénure de l'acide fumarique,

deux molécules d'un co- lorant monoazoïque métallifère de formula EMI12.2 où Me représente du nickel ou du cuivre.

Le présent procédé peut encore être caractérisa <Desc/Clms Page number 13> EMI13.1 par le 'fait q u 1 on utilise cessas sut3tc:;;¯3 Cj ai, 2;:3 colorants dic±so±quo3 dont la liaison postale X est ul groupe -GO- ou bien qu'on transfoKï>2 à Iaio ûq phosiûo les colorants ooazoIquo3 en d6r1vs de lourde.

II. A titre do produits industriels nouveaux: 1) Las como63 méta111fèrea complexes de forsiule EMI13.2 où Me représente du nickel ou du cuivre et X une liaison EMI13.3 pontale -00-al',IMCH-cO. ou une liaison pontalê -00-.

2) Les composés métallifères complexes tels que ceux définis sous 11 1) et dont la liaison pontale X est un groupe -CO-.

III. Un procédé de teinture ou d'impression, remarquable par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les co- lorants définis sous II.

IV. A titre de produits industriels nouveaux, les matières teintes ou imprimées obtenues par a mise en oeuvre du procédé défini sous III.