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La présente invention est notamment relative à de nouveaux colorants diazoiques qui, comme par exemple le colorant de composition
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répondent à la formule
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où R représente un reste benzénique exempt de groupes sul- foniques et de groupes carboxylique et X une liaison pontale -OC-CH=CH-CO- ou une liaison pontale CO L'in- vention concerne également les composés métallifères complexes de ces colorants, de composition
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où R et X ont la .,'s..t.'âi'"..'"'n'>'r'3-: déjà lndiqud-3 eut où 1-: .représenta un atc#a da oti ce cuivre 0 te un atone â'xsi métal ayant ln : 3 des nur-uros atouicucs S3
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29.
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On obtient ces nouv-3su:-: ..1 ' .... copulant des deux côtés dvis cosipoodj ,::;;Ta'c"ôfl. Gs.',::,-'¯l.? :.:4 do for-aulo
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ou V 'c",'.':31':;==yv " 't:as= 1:J..""'-O.-..",..'/'.,..,'I. f.' ;...- .- -- ...; OU 1:.t !C liaison pontale -00-, ayje 6. '<=à3.:;:>t;,i #).,':U::O;':q'l}(;;
d'cmincs de formule
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où R représente un resta boasénlquû exempt de grov.pss nul- fon1qu 0t de groupes carbosliçuss, ou ta reliant entra elles, sur les groupes a&lnogenss, à X aldû do OU d'un do l'acide fuarlguc, dux mo16culs d'un coloraiït ivonoazoïquz de formule
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où R a la signification déjà indiquée,et en faisant agir le cas échéant sur de tels colorants des agents capables de céder du nickel ou du cuivre*
Les composés pyrasoloniques de formule (4) en
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fermant ccasEie liaison pontale une liaison #CC-CH=*0H-CO¯ ou de préférence un groupe -00-, le reste benzénique R des aminés de formule (5) servant de composants de diasotation dans le présent procédé,
peut être exempt d'autres substituants ou renfermer des
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8ubst1tuants" à l'exception âe groupes sulf'on1quJs ou de groupes carboxyliques. Ledit reste R peut par exemple porter des groupes aocoyluqes tels que des groupes éthyliques
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et mâthyl1qus; des groupes alcoxyliques; tels que des éthoxylos et méthoxyles, des groupes hydroxyalcoylleues tels que des groupes -hyd1'Oxy...éthy11ques. ou des groupes sulfonamitîiquës, La copulation des éompoaés d1azotqués #'ù aminés de formule (5) avec les composés pyrasoloniques de fortiule (4) est effectuée avantageusement en milieu alcalin, par exemple dans un milieu alcalinisé par un carbonate de métal alcalin.
Les indications données ci-dessus relativement à R et à X sont naturellement valables également lorsque prépare les colorants de formule (2) en reliant des colorants aminoazoiques de formule (6). Pour le reste., cette liaison peut être exécutée d'une manière en elle-manie connue.
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r..""1"f1i 'wh':g"t.,",,,,,,,;w,'1,"'I" les h""'iO""''''''''1':! ,,Je("?߯-1e1. ft Y;'2 <3s 9''-3;1.3. (S en "(',.:,,!:"<'i ,:;"1 ':J:1i..","'!ilo11 î':\":"1-": ecr.2-.:c ."1..., fournie (";1;) en avisas s * ;2 cessée l'!';> b$23 du 1in,.,"'11 "s 9: ,... . u .G4' écrase '4 suinte ,If. 1 fol - eS3 /. S.rl7cai,é': ric 5o%igaïent eoEms 4i trtt"iJlt1(} k':i.r7 1'l' tt:'.2.1. -'.:yt J-; i...i ;:)::,J G:t1 eiT ucoyacnt ou .1ta 1Ir:..:t.. "'''''T..''" 1,' f.!:;V" ;;<';";11',';/'O ,,.....
î2i??ci {'1 en 2 sulfate éa '1IjJl::'7":"' 1h" !;:::"7':-:"1" .;<;!,;" <d'\ <kit c-:r-f.-j2Jïï oui '"t '-::1--r!<'-;,; ....,-- ma mé"t;'t1;;: .:'::Z1 liaison â ..*We $ .wa.,..w.. x,:f,.. .. m...s :j:t'::i:,:l",=:1i!j,"..lê ou de xq rp!j="ov,-ya'ii...L',H '::s scùt .. e;.-rg...w,. m r. s*'a #oyxiiti fi tv4:; offrit ptxi" fôsîplt 1-sd êosnoséa fei ?w3.i5cïs;-*-s sus & 3S?xi!û caïlease lJ±tlv 'zci..d.ar.ti 1-ss 1";i;OÚ :'r"w.b.¯-,.e."rc.sL.4'..,:..n - crt f;.t1?lj -',. :;D CGt','-t1.c.xQS t1..t;.",,;!.," à partis? "1'''';1;,.;,,,'''ri'-;' ,,1. t'',",-::'L",''':;p"..." sokîsîô "1 i,'f"'l.,'tf"l... a:rJl:i4n d j étlni1; t:.:t1!.:.tilfJ:Z 2? a:=v)t= ;3;:':..'::.v (;:::
P;}t:;!/l"1::1. ov. f.'w' .n.Sr4...9.Lk.,,',G:p .F;"#.4.....w'Ea..- x..âW:.-'s en t:..'*...'r-,3 x?.:mta.s.3U3e- Rî,±ïèi9! !en ","1'J 1r" swi::.:.i a i¯:....f S-'sa>"..,a.3e*s'i3 ...-" ''l'';:'',':'''',1,...,,,o .. .........,/ :1,,!.....tlll t>Y;''''''''''''''':'$1 ,f-:'1 V1f."'," 1""."I"."",1 n tizea. rvâ'.3..-r ,:', ".; J1 ;." '..*,a.'.at ('!\". '11:' h"""""" que a.'E..*''i.$ ,4,ù:'r: déjà la ..a1:"Vt.!'....'Jt'''''Aii.' 1,..tt.,. 3calO3ïo 11.,,;\..,....-41,,i...ot,o-.... t;ll",. '4 ou dé atFAi.Y?&"ww'rru..;;.t".f 3a',. è\;-;1':Jt:,/¯:;:;.r t:rb:'..2.itJ;"j..
1/j. L"':1',:.,v"",.i"' ?;1-;'\1:'""i - '1'?;",, '-: x* fr..rl: i.;..'.'ti'.6d4 HL9.u 'PO"'-'I' '1 (0:;\ n"""'i',;"'1{, aussi 5.'vs.''.'5 :r'isA s3.%....'d l'.n ,;.....,1Jf"f ';;,'!;1.'" 7;1o.,.ft""11""'" du ,h rnrF 4faw fiik$11f$ ou P:' :' 'ftv*n, Q#019 cl* tin ûc3.9Ë'Ë.n -..úr.i.-1 u..vJ.""'V.,;L.1I.."1oF'"'"t :.t\,-'" da .. 1!oC-4.".........i¯'"",, (6) Ct1:$ t, 7p e,r'lyatfr .4. * ...i '-râ r 't.'t;r j5 (,é fo:mt11e (2) r tN âr à la te11lt d3D Katii;ï?23 Isa pl3 diess., par '"t .t i j:'' 'é3 5'Y tr ..1 f n't',,! '!"'' "'"-'1"''''1r.> 'tr.-'. la laine la solo et 1<3 euiff, et l1otE.Iï.nr11?; va" â 1;' ïrt: 'i.i.''f.''' et à lf1mpl'es- sion de matières s'sl3.Hlc6iQues C(:;:1 le cotO\1, 1Q lift*, la
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fayonne et la fibranne de cellulose régénérée.
Ces colorants peuvent être avantageusement traités par des agents suscep- tibles de céder des métaux sur la fibre, ou en partie sur la fibre et en partie dans le bain de teinture, suivant les procédé généralement connus On peut avantageusement mettre en oeuvre le procéda suivant lequel on teint d'abord, et effectue enduits le par les agents capables de coder des ni taux, le tout dans le même bain.
Comme agents capables de céder des métaux, on envisage de préférence ici
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ceux qui sont at3bl'')3 vis-a-viô dus solutions alcalines, par ::(.:;le û";;;3 taL-'jrat@3 ocssiploxas de cuivre.
Dans de nombreux cac, on peut obtenir des teintures
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particuliurjNont intéressantes en opérant d'après le procédé suivant lequel les teintures ou impressions obtenues au moyen des colorants exempts de métal sont traitées sub séqueemnt par des solutions aqueuses qui renfermant-des
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produits baciqu3 de condensation for-mald0yd1que de com- poses présentant au moins une foie dans la molécule le groupsment d'atomes:
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par exemple du dicysndiamide ot de la dlcyandlamidine, ou de ceux qui, cornue par exemple le cyanamide, peuvent être facilement transformés en de tels composés, et qui renferment
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di3 CC.19C1JG3 ûq cuivre ¯ solub3.es (anJ l'eau, hJ:76àiYÜd'wud4t/ <3e-s tJW aSi."7t.W J'=n "'-1.;;1¯-.'" ........,i-.\ .,...¯,..\t1\1io'"'''' J;-53 colorants de ;fClrJ1Ul0 (2) fmun'.t1E'et!t des oc#CEds niolKiliiêros t;
ïsrlîèee âi.±ì il&!±&t solubloa dans 1 t ,(""-'11;' Ils peuvent 'jO\'j '''l'' {I,,4 ;rt ..;1\""d!!:1\ \': la teinture, @tr'E'! '(;!'fll'l8fOZ'!:l0:'3 m,l (;!C:H;,;}lt1:;mJ La y.'sJ.r.,.'.:1.'.j.''..14 ..,:13...t sans précipités? ..1?!':1.,,,,. le ,"1";' 6e '.;ï.-iïit;u2?e? si 3.* on utiliso cîss baî s <3s te1t:1.1:.}: , ,, R' : . :')'1.;' al'3,3LiR qui ty 'l'. y a y.in mi 3t3.t3'=c..,.r3â$ de 4""",,"''''>1'J,,)I ('2) ttrio ,...,,7'1'-I'> ,1"1 l'I,>/.?(:t'r'7,,,;:,.t;\ aliphatique 1)!'t'.:.t:'::M.nti eu Kolns un ispoi'ino 3r.:nO,('):1O c;,5't\al'( d'un groupe HO pas d(u.1i: atomes de os-'bor1, aoiîufti1 par? exemple la mono...
(:H;hanolami7.!1 ou le 1., ra...{.Í;\1. 1: 3".h1():,(};:y 6th:Ylf:l:i1;.!,,)) ...6'i:;banc, un agc-kit capable 43fLé' cédisy du '..(. â...:.'. ou du CU:tVl'C et stable 'ui :j. "'1'-' 69 alcalis "a Ba ,:'.3;¯..' 1 "...",,-,.1..('... es cuirrs et (11"t. sodium, et: ....,I." \,u."t'Q"-,,4,,.'\f.....,..-III.U"'I"W.-1<.J ""-"'0-",.- r i.. ? ,L â,t"t¯4 ... w; r.:.6:,.ytat.44tI du phosphore, par S3a'Eai!,,.4.3 S3...'i, ±1.''i.'"t.3"iï µ:w' .a $i :!:.' #.;r'''",'i7ii't"''.i6 Les <:orJ.;)085:: ' . w'ts< ¯"l,.::.A.3r..s..s ou jpr-:J.f0:tOrJ de fomule (5) "",....,.o$T.""'¯,4'" en .'.itJ:'r.r4cüE.a"! e'c 11-" '?-;'{ ...:tlt'\'!,.,...J. solublae, peuvent aussi être 'utilisa de i'::'ÇC'Ii'! 'x;'a,'c:i't'..â'3 pou? la teinture et 1 t 1mpl'>cssicl'l d r..G 3.st èblluloaiquos 1 st l'on utilise à cet effet des bm3.,n;;
de tsiïitur-s neutres ou alcalins qui reïlfex'mont 1$ colo"ant t!lé t';alJ.:1:Cn."''$, une aminé de préférence aliphatique p1.'>âsentant su moins un groupe aminogi1ne séparé d'un groupe HO paï5 .t6".'i.a atmi10S de carbone, et avantageusement des anloîss !'enfl5:l"[,mnt du phosphore
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Les teintures obtenues de cette manière avec les
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colorants nickoiifères ou cuprifères, ainsi que les tein- tures obtenues avec les colorants disazoiques exempts de métaux et métallisées ensuite de la manière indiquée, se caraotri par de bonnes solidités, notassent par une bonne solidité à la lumiëre et au lavage.
Dans les exemples non limitatifs qui suivent,
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et sauf :!Od1f.t. t: Lon contraire, les parties et pourcentages s len;2-yide-,it en poids. Les températures sont indiquées en degrés centigrades.
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Exemple 1 on met en suspension 45,6 parties dts11111de de l'acide 2-am1no-l-hydroXYbenzène4-QarboXY11que dans 150 parties d'eau et 50 parties en volume d'acide chlorhydrique à 30 et dlazotel à 5..io, en ajoutant une solution de 13,8 parties de nitrite de sodium dans 45 parties d'eau. on sépare par filtration le composé diazoïque insoluble et le lave ensuite au moyen d'un peu d'eau froide.
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On disperse le composé d1azotque encore hum1de. à 3-6 dans une solution constitués par 93.s parties du dérive de laurée obtenu par phosj3énat1on de la pgrazolone de formulé
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par 40 parties de carbonate scdl-um afu"1yd:ve <et par 700 parties dicau. Lorsque la copulation est tstsalaés* on sépare par fîltratlon la colorant formé.
Ce odorant sa présente sous la d'urto poivre brun-rougs qui 30 dissout #skd lststi en Soîjaatt'fc une so- ludion 2?ougê o:?a:i!±3 et dcrid l*.*acî<âc giîli'uïi±q o concentré e"l donnait une ouin atv&y. XI ûn lo oon suivant le p5?ood<Sé <2$ ouIts sabSfcCiueivi? ca ou dc: ba5.sîSj t ;).1. des nuances s jaune tlz&rji îra¯> 1& vçmzt dtTI3 bonne solicité au lavais t? â la li-ixièrâ* Pou? le eiiiv5?as., on soft 3.e eoloyant. en 5usp2fnaion dans 2500 parties dsis cac scoute 200 parties d'usé solution. Noisiee Ifats c3 s cuivra et 65 #ties en tto lume d 'une olution aqtK.H.t'3e à 25;:) d )çf!:1aqu# ot ma1nti#nt la température 70<-8o pen<Snt U'±1è h&xvQt Oit sépara par filtration le complexe ndtalllforo insoluble dans l'eau, Il de prés0nte sous forms !3'une poudre brun-rouge qui se dîssout dans lfaa1ds,$ulfur1quG concentré en donnant une solution jaune.
En pl."é&enae examines enfermant des hydroxylosi, le complexe cuprifère teint le coton en êies nuat1es d'un
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jaune tirant sur le rouge, qui par leur ton et par leurs
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solidités, correspondent à la teinture obtenue au moyen du colorant exempt de métal et cuivrage subséquent.
Si pour la formation du complexe métallifère., on utilise, au lieu de sulfate de cuivre, une quantité équi- valente de sulfate de nickel, on obtient alors un colorant possédant des propriétés analogues, mais dont la teinture jaune tire moins sur le rouge.
Si l'on utilise, à la place d'anilide de 1 acide
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2-amino-1-hydro¯bnzne--carbox,33cue, une quantité cor- respondante du composé substitué en position 3 du noyau anilidique, par un méthoxyle ou un éthoxyle, on obtient alors des colorants possédant des propriétés analogues.
Exemple 2
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On met en suspension 45,6 parties dlsn1Ude de l'acide 2-amlno-l.hydroXYbnzène-4-oarboXYl1que dans 150 parties d'eau et 50 parties en volume d'acide chlorhydrique à 30% et diazote, à 5-10 en ajoutant une solution de 13,8 parties de nitrite de sodium dans 45 parties d'eau.
On sépare par filtration le composé diazoïque insoluble et le lave ensuite au moyen dtun peu d'eau froide.
On disperse le composé diazoïque encore humide, à 3-6 dans une solution constituée par 90,2 parties du composé de formule (7) (voir exemple 1), par 40 parties de carbonate de sodium anhydre et par 400 parties d'eau.
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Lorsque la copulation est tor1néë. on ajoute, pour com- plétczr la séparation du colorant, de l'asile chlorhydrique jusque aeticn acide au papier au vous*- congo. on eéV:1l"e par filiation le colo1.?nt mcoasoïque et le dissout dans 500 partira d'ecu en un,.% solution da sodium jucqu'à rssticn aisâlino aa pcpîsï* au garnis bril- lant. DsRs estto -"olutlot4le en fait psenc-s en agitant bien, un courant de:? r:l1c'Gt.;::;, ot ajoute simultal11nlDnt du carbonate 63 sodium GO r,::;,1to qiO la r6oct1on :t'cote toujours faiblement a1<:'11:1.;;.0.
Lorr::quton Ro peut plus ddoolor la px'dsencs damins on &re pss' t11trat1011. le colOl"'lt r()lé. 013 colo.:. oorrcapoîiâ au p1:cüu1t exempt de mtaX d6c!'1t 1#::3.'3 La pplparotioîi û'crj ccslc2:e3 eut Aiekdli±&3?d est cffeotttt&s ecr.ir.s csxpoeé à l'cscalo 1* Si lion tillas, à la place d'an11ido do Itac1de S-a!Bino*l-hyds?o5îw'" It:.4NaboxY11q$ cae Quantité ooi? r3poii?3aîits du COlr.poJÓ BubfJt1tu6 en position 3 du noyau anilid1qu:! par un groupa Jt1thyl1qu on obticiit alors des colorante possédant dos propriétés anloSu2e.
On obtient do3 colorants mtal11fro3 Identiques en métal1ant le colorant aminoazotque décrit c1-dc3$US suivant la méthode usuelle, <3Rns 1500 parties dteau, à l'aide de 200 parties en voluss d'une solution isolai? de sulfate de cuivre ou de sulfato de niokel et do 65 parties
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en volume d'une solution aqueuse à 25% dlammoniaque, en filtrant et en traitant la pâte, dans 1000 parties d'eau.
Simultanément par du phosgène et par une solution de car- bonate de sodium, de manière que la réaction reste toujours alcaline au papier au jaune brillant.
Exemple 3
Dans 500 parties d'eau, et en ajoutant une so- lution d'hydroxyde de sodium jusqu'à réaction alcaline au papier au jaune brillant, on dissoute sous la forme d'une pâte de filtration, le colorant aminoazoique décrit à l'exemple 2 et obtenu à partir do 45,6 parties dtanilide de l'acide 2-amino-1-hydroxybenzène-4-carboxylique et de 90,2 parties du composé de formule (7). Dans cette so- lution, on ajoute goutte à goutte,'à la température am- biante, en agitant bien, une solution benzénique de 15,3 parties de dichlorure de l'acide fumarique et maintient le mélange réactionnel constamment alcalin en ajoutant si- multanément une solution de carbonate de sodium.
Lorsqu'on ne peut plus déceler la présence d'amine libre, on chauffe, ajoute du chlorure de sodium pour séparer complètement le colorant et filtre.
Pour le cuivrage, on procède comme décrit à l'exemple 1. Le complexe cuprifère se présente, une fois
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.... "":!Í "'0"'" la fc:.' (S!::2 poirrs b:3 Ui S3 6iC30Ut dans facile sulû#icno eoïiaciiteJ ca. Cc::.i¯irb uns solution jauao. En présence- d*±ì:ts;c3 i-cafsicat 3 hi-c::y2.Sj, il tein lu coton en s nuances 3ù;:i,;; d*iu3 bOiSi 'o11R'1tL à la lvmière cfe au la-v-a±3, Si pou? le foma*b2.o;i <Su cc,.r)lcr;c s'3tal3.ifj on ut11icQ, à la plae2 60 .nlst.3 3 cuivi'o, u qi'ttitd cor- raoll011danto Cq sula #!a ï&eKsl* en obtient a.10;:D lm colorant 'T\"""'j"' '''''''1'''\1.'''' s p?osc?±(St;3 tSialosaca, DHD ia a&a 60 "3-utta j?:*fC'ivritft pour 4000 parties d'eau* 2 rcL4ticO 6u colsn'ë CicasoX<3R obtenu suivant les <lêt1:
prcalcr psawasaç-o (Sa lfEo:cc:::p2o 1, et 2 }:}3!"G10:!l do C.:1l"hOlltc <.1 ooù1u:t Clt2h;G!>o, Ol t;1t a 509 avec 100 parties d'un filé de coton, lior,,'cc la cra'bus'o à 90-95 au cours de 20 minuëcs, ajoute 40 parties do sulfat* de $odlur4 cristallisé et tclnt pouvant 30 minutes il 90...100 . On laisse ensuite l"c1'zoo1d1r à 70 C11v1t'on, ajoute 2 parties da tartrate eomplerze de cuivre et (Se so- doum à réaction a peu près neutre, cuivre pendant unô demi-
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heure à 80 environ et rince la teinture à l'eau froide.
Si on le désirs, on peut savonner la teinture en la traitant par une solution qui renferma pour 1000 parties
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d'eau, 5 parties dc savon et 2 parties de carbonate de
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sodium anhydre. On obtient une teinture d'un Jaune tirant sur le rouge, d'une bonne solidité au lavage et à la lumière.
Exemple 5
On mélange ensemble 1,5 partie du colorant exempt de métal prépara suivant l'exeml 1 0,5 partie de pyro- phosphate étrasodique anhydre et 2 parties de 1,2-di-
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(3-.bdro-3thyîarno-ti.ne, recouvre le tout de 100 parties d'eau hauce et porte à 3t'au3.iit.oa.
Après avoir ajouté 2 parties de tartrate complexe de cuivre et de sodium dans 10 parties dteaup on dilue cette $olut1onmère, 3uequ'à obtention d'un bain de teinture de 3000 parties étt volume, entre à 50-600 avec 100 parties d'un filé de coton@humecté et porte à l'ébullition en une demi-heure. Tout en agitant
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1 article à té1hdre. on maintient l'ébullltioa pendant un$ heurs , en ajoutant chaque foie, 15 parties de sulfate de sodium cristallisé après 5 minutes, puis après 15 minutes.
On obtient une teinture d'un jaune tirant sur le rouge, d'une bonne solidité au lavage et à la lumière.
- Exemple 6 @
On mélange ensemble 1,5 partie du colorant cuprifère préparé suivant l'exemple 1, 0,5 partie de pyro- phosphate tétrasodique anhydre et 2 parties de 1,2-di
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'.f3...hydroxyéthJlarn.1no)-étha.ne" eeouvre le tout? do 100 par- ties d'eau chaude et porte à l'ébulltio On dilue cette
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solution-màro avec do l'eau usqu obtention d'un bain de teinture de 3000 parties en vélums, On entre à 50-60 avec 100 parties d'un filé de coton humecté et porto à
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Itébullitton en une dom1hcurc.
Tout en agitant Itartîclo à tê1nd!'è;t o4i nalntiont l'ébullltioii pesant unè hem* en ajoutent chaque fois, 15 parties de sulfate de sodium oiatal1:lsé apt'ès 5 minutas, puis ap-2"--z 15 minutes. On obtient une teinture â'unja#îo tirait :!Iur 10 t'ougaJl d'une bornée solidité au levage et à la lustra