Lettre rectificative jointe pour valoir comme de droite à la date du 10/8/56 Page 1 lignes 5 et 6 dubas., lire : qu'il est granuleux!' au lieu de "qu'il est palltable Page 2, paragraphe 3, ligne 6, lire : "des -centrifugeuses, des filbres au lieu de : "des centrifugeuses, des presses, des filtres" ; Page 2., paragraphe 3 ligne 9, lire : ou leurs mélanges au lieu de : "on leurs mélanges" Page 3, paragraphe 2 ligne 2, lire : atomissation au lieu de pulvérisation Page 4 exemple 1, ligne 3, lire : 8 quintaux au lieu de : 4 quintaux Page 4 exemple 2, lire "phosphate brut (hydroxylapatit)" au lieu de "phos- phate brut friable".
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Paye 5 paragragraphe 2, lignes 4 et 5, lire : "phosphate brut hydroxylapatif au lieu de phosphate brut friable" Page 5 paragraphe 2, ligne 2, lire : moxtes et complets ne produisant pas de poussière et fluides contenant" au lieu de : mixtes et complets contenant Page 5, exemple 5, ligne 2, lire :"phosphate brut hydroxylapatot fnement au lieu de "phosphate brut finement Page 6, revendication 3, ligne 3, lire : "phosphate brut hydroxylapatit au lieu de "phosphate brut friable".
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Page 7, dernière ligne de la revendication 4, lire : "d'unagent ne convenant pas comme agent de flottation!' au lieu de :"d'un agent de flottation, Page 7, revendication 5, dernière ligne, lire : avec l'argent ne convenant pas comme agent de flootatin au lieu de : "avec l'agent de-flottation!', Lettre rectificative jointe pour valoir comme de droit, à la date du 21/9/56 Page 6, revendication 1, lignes 6 -et 7, lire : "un agent tensio-actif au lieu de : 'un agent tensio-actif ne convenant pas.comme agent de flottation".
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Le brevet principal n 536. 696 couvre un procédé suivant lequel on mélange à un sel de potasse humide auquel adhèrent encore des restes de l'agent de flottation, un engrais en petits grains ou en poussière, et cela. dans des proportions telles que le mélange présente une teneur en humidité correspondant à celle du sel de flottation ayant subi une centrifugation très poussée.
C'est précisément grâce à cette teneur en humidité qu'il est palpa- ble et absolument exempt de poussière. On constate également un meilleur comportement à l'emmagasinage, ce qui est dû au fait que l'agent de flottation, adhérant encore au produit, enveloppe les différents cristaux, empêchant ainsi sûrement la recristallisation des fins cristaux, reconnue comme étant la cause des durcissements.
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Même après un emmagasinage prolongé et en couches de grande épais- seur, le sel conserve encore toute sa fluidité.
Grâce au présent perfectionnement on peut aussi obtenir des engrais ne produisant pas de poussière, résistant à l'emmagasinage et fluides, en mélangeant des engrais secs, en petits grains, ou produisant de la poussière, avec des sels de potasse qui, par suite de l'interpénétration des constituants des sels présents dans le sel brut et des constituants d'argile et de boues, ne se prêtent pas à une préparation par flottation, mais peuvent uniquement être traités par les procédés de dissolu- tion connus . Suivant le présent perfectionnement on mélange, à cet efft, l'engrais sec, en petits grains ou produisant de la poussière, avec le sel de potasse, mais avec addition d'un agent de flottation.
L'addition de l'agent de flottation se fait le plus avantageusement, dans la bouillie refroidie de la lessive saline, obtenue par refroidissement de la solution chaude, soit dans des installations de refroidissement par le vide, soit dans d'autres installations ordinaires, et qui n'a pas été séchée préalablement dans des centrifugeuses, des presses, des filtres ou d'autres dispositifs analogues. Comme agent de flottation on utilise les nes grasses connues pour la flottation des sels de potasse, (stéarylamine, palmitylamine, oléylamine etc.), on leurs mélanges, ou encore les alcool sulfates et les alcoolsulfonates connus pour la. flottation de sels de Dotasse sulfatiques. Ces agents de flotta- tion sont ajoutés dans des proportions de 20 à 150 gr par tonne de produit de dissolution.
On a encore constaté que pour augmenter l'efficacité il est avantageux d'agiter la bouillie de lessive saline pendant assez longtemps - en moyenne 1 à 6 heures - avec l'agent de flottation, afin de favoriser l'adsorption de l'agent de flottation par les surfaces des cristaux.
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Pour obtenir le même effet avantageux on peut aussi ajou ter d'autres matières tensio-actives non utilisées jusqu'ici com- ,ne agent de flottation pour les engrais potassiques, au sel de po- tasse provenant du procédé de dissolution. On obtient ainsi également un engrais ne produisant pas de poussière, ne s'agglo mérant pas et fluide., qui, après mélange avec un sel de potasse humide ne doit plus être séché et présente une excellente capacité d'emmagsinage du fait que par suite de l'envelppement des différents cristaux par des matières tensio-actives, il n'a pas tendance à se recristalliser.
Toutefois on peut aussi ajouter l'agent tensio-actif, à des selsde potasse secs;. par exemple par pulvérisation ou mé- lange avec des solutions de l'agent tensio-actif ou encore l'ajouter à l'engrais mixte ou complet lui-même, ce qui permet également d.'obtenir un entrais mixte ou complet, ne produisant pas de poussière et fluide.
En utilisant de tels agents qui ne sont pas des spécifi- ques de la flottation des sels de potasse, on-améliore les possibilités d'exploitation industrielle de l'invention; en effet ces agents sont partiellement plus économiques et généralement non toxiaues, De plus, 1-'addition de ces agents tensio-act:tfs permet aussi de produire rapidement un mélange homogène qui, pratiquement, ne se sépare pas. De telles matières sont par exemple les savons les sulfonates d'acides gras; les sels. d'ammonium quaternaires, des alkylarylsulfonates gras, des alkyla.rylsulfonates, des alkylsulfonates, des produits de condensation d'acides gras, des aklylarylsulfates des laurylsulfates de sodium, des esters glycinoctyldodécyliques.
(Beaucoup de ces matières tensio-actives sont mentionnées dans "Encyclopedia of Surface Active Agents" de P.J. Sisley et P.J. wood 1952 Cherical pubilising Co inc New-York N. Y
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L'addition de l'agent tertio-actif peut aussi se faire dans la bouillie refroidie de la lessive saline, per agita- tion avec une solution aqueuse, sous forme d'émulsion aqueuse ou aussi dissous dans un solvant organique. Par exemple, une bouillie refroidie de lessive saline provenant du traitement de la sylvinite, est agitée pendant 1 à 2 heures avec une solution aqueuse à environ 1% de cet agent.
Le sel de potasse alors séché à par exemple 5 à 8% est ensuite mélangé à un engrais sec. comme le phosphate Thoras, pour obtenir un engrais "PK" phospho-potassi que), ne produisant plus de poussière.
D'autres exemples de production d'engrais mixtes et comulets, ne produisant pas de poussière, fluides et résistant à l'emmagasinage seront décrits ci-après:
1) On mélange 6 quintaux métriques de nitrate sulfo- aommonique à 27% N, avec 6 quintaux métriques de phosphate brut friable à 26,3% P2O5 et 4 quintaux métriaues d'un engrais à sel de potasse 7,8% H20 + 43,1%K2O à sec) .
L'engrais à sel de potasse a été traité 2 à 3 heures avec 100 gr/t d'une solution aqueuse à environ 1% d'un alkylsulfo- nate. Cet engrais complet ne produisant pas de poussière et fluide contient les matières nutritives N : P2O5 K20 dans le rapport harmonique 1 : 1 : 2.
2) On mélange 10 quintaux métriaues d'un engrais à se] de potasse 7,8% H2O + 53,7 % K2O à sec) avec 11 quintaux métriaues de phosphate brut friablp à 25,8% P2O5 total, ce qui pro- cure un engrais mixte PK phospho-potassique à 13,7 % P2O5 et 22,5% K2O présentant Inefficacité totale P2O5 et qui ne produit pas de noussière.
L'engrais à sel potassique provient du traitement de la sylvinite'et a été traité dura.nt environ 1 heure avec une' addition de 40 g/t d'un sel de notasse d'un agent tensio -actif d'alkylaryl-suflonate en solution aqueuse à 2%.
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3) On mélange 12 quintaux métriques de phosphate Thomas à 16% de P2O5 soluble à l'acide citrique et 7 quintaux métriques d'un engrais à sel de potasse à 40% provenant du traitement d se?. dur avec environ 100 gr/t d'une solution auqueuse à 2% d'un alkylarylsulfonate gras. Les produits du ocmmerce Pril et Rei par exemple conviennent à cet effet et représentent des mélanges de matières tensio-actives et anio-actives.
On obtient ainsi un engrais mixte PK phospho-potassique ne s'agglomérant pas et ne produisant pas de poussière, à 10,5% de P2O5 soluble à l'acide citrique, 17,1% de K20 et 5,3% de Mgo L'efficacité au point de vue engrais, de ces engrais mixtes et complets contenant des composants produisant beaucoup de poussière, tels que le phosphate Thomas et le phosphate brut friable finement moule correspond absolument à celle des engrais simples.
La faible addition de l'agent tensio-actif généralement non toxique,, n'influence pas Inefficacité de l'engrais
4) La bouillie refroidie de lessive saline provenant. d'une installation de' traitement de sylvinite a été agitée pen- dant deux heures avec 40 gr d'une aminé (Basflotin St) en solution aqueuse à 1% par tonne de produit de dissolution, puis séchée sur un filtre jusqu'à une teneur en eau de 8%. Le sel humide à environ 50% K2O obtenu, mélangé dans les proportions de 1:1 avec un engrais sec à sel de potasse, permet d'obtenir un produit sans poussière et d'un excellent comportement à l'emma- gasinage.
5) Le même sel qu'en 4, mélangé avec de la. farine Thomas ou un phosphate brut finement moulu, procure également un engrais mixte sans poussière et d'un très bon comportement à l'emmagasinage.
6) L'engrais à sel de potassée à 25% de magnésie potas- sique et 40% de K20 total, obtenu dans un atelier de dissolution de sel dur, a été conditionné pendant plusieurs heures avec 100 gr, par tonne de produit de dissolution, d'un sulfonate d'alcool
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Cekit en solution aqueuse à 2%, puis séché jusqu'à une teneurde 8% d' eau dasn une centrifugeuse à racloir.
Le sel humide obtenu, mélangé à un engrais à sel de potasse séché, ou.à de le. farine Thomas, procure un engrais à sels de potasse sans poussière et d'un excellent comportement à l'emmagastinage
R E V E N D I C A T I O N N S
1.- Procédé de production d'engrais contenant des sels de potasse ne produisant pas de poussière et ne s'agglomérant pas, suivant le brevet principal n 536.696, caractérisé en ce que l'engrais sec, en petits grains, ou produisant de la poussière, est mélargé à un sel de potasse obtenu par le procédé de disso- lution, avec addition d'un agent tensio-actif ne convenant pas comme agent de flottation.
2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en cs que comme agents tensio-actifs on utilise notamment des matières non spécificues pour la flottation de sels de potasse, tels que des alkyarylsulfonates gras, des alkylarylsuflonates,d des alkylsufonates, des produits de condensation d'acides gras, des alkylarylsulfates, des laurylsulfates de sodium, des esters glyci- noctyldodécyliques
3.
- Engrais mixte ou complet ne produisant pas de poussière et ne s'agglomérant nas, suivant les revendications 1 et 2 caractérisé en ce au''il contient du phosphate brut friable et/ou du phosphate Thomas et un engrais à sel de potasse, éven- tuellemtn avec additiond'autrps composés d'engrais connus, à. ranport de substances nutritives P2O5 K2O d'environ 1:2 ou N : P2O5 K2O d'environ 1:1:2.
4.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange d'un engrais sec, en petits grains ou produisant de la poussière, se fait avec un sel de potasse obtenu par le procédé de dissolution et pouvant contenir jusqu'à 10%
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d'humidité, avec addition d'un agent de flottation.
5.- Procédé suivant les revendications 1 à 4, caractérise en ce que le sel de potasse obtenu par le procédé de dissolution est agité pendant une longue durée - en moyenne 1 à 6 heures - avec l'agent de flottation.