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La présente invention concerne dans son ensemble un procédé de production des sols d'aluminium des acides salicyliques subs- titués et, plus particulièrement, un procédé de production de sels d'aluminium ayant la formule générale :
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dans laquelle X1, X2 et X3 représentent un produit contenant un groupe OH et un anion acide ayant la formule générale :
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dans laquelle le substituant R fait partie du groupe que forment l'hydrogène et les radicaux acyl organiques.
Si R représente un radical acyl organique, ce radical peut être un groupe benzoyl, monochloroacétyl, dichloroacétyl et trichloroacétyl. @
Les sels d'aluminium répondant à la formule I peuvent con- tenir environ 1 à 3 molécules de l'acide précité par atome d'alu- minium. Les produits obtenus par le procédé conforme à l'inven- tion peuvent, par conséquent, être les sels d'aluminium normaux,
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dibasiques et n,c-rioba;3ioues de l'acide considéré. En outre, les produits peuvent contenir de l'eau ou en être exempts suivant le procédé utilisé pour leur préparation.
On a découvert qu'on peut obtenir les sels d'aluminium ayant la formule générale I en faisant réagir des acides salicy- liques substitués de le. formule générale :
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(dans laquelle R fait partie du. groupe que forcent l'hydrogène
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et les radicaux acul organiques) avec de l'iijdr oxyde d'aluminium ou avec un alcoolate d'aluminium, ou encore en faisant réagir un sel d'un acide avec un sel d'aluminium Conformèrent à l'invention, on petit mettre en oeuvre le
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procède en faisant réagir l'acide p-amino salicylique Ov un acide IJ-acyl8i.i.do calicylique avec de 11}lJ'droxyde d'aluminimn, de préférence fraîchement prépare, en milieu aqueux ou alcooli- ç,t. 0.
On Toit é:.::;.1(;:1:Lfnt procéder en faisant réagir un alcoolate C' û..'tJ;,Xilü. par exemple l'isopropy3-ate d'aluminium arc l'acide cre un solvant organique, de préférence dans un alcool.
Un procède 7.¯.r.icL'l.ex'cT;:c.r:; avantageux pour x;.r'c:r' les cels d.' alu.r:;:Lr:Í1.IJH consiste à faire réagir un sel soluble de l'alu- minium avec un cel (t'un acide répondant à la formule générale II danc un solvant ai.?!:'-.prie. On exécute cette réaction avsntageu- :v ; ir:t; danK de l'eau ou dUl1;; un mélange d'eau et d'un solvant
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organique dans l'eau.
On peut utiliser comme matières premièresl'acide p-amino-. salicylique, l'acide p-benzoylamido salicylique, 1!acide p- dichloroacétylamido salicylique, l'acide p-monochloroacétylamido salicylique et l'acide p-trichloroacétylamido salicylique. Lors- qu'on utilise les sels de ces acides comme matières premières, on se sert de préférence des sels alcalins de ces acides, sels alcalins parmi lesquels sont également compris les sels d'ammo- nium.
Lorsqu'on prépare les sels d'aluminitun en milieu aqueux, les produits obtenus contiennent de l'eau et ils continuent à en retenir environ. 8 à 22% même après séchage. On ne peut déshy- drater ces produits qu'en les séchant sous pression réduite et à des températures supérieures. On obtient des produits qui' ne contiennent pas d'eau quand on prépare les sels d'aluminium au sein d'un milieu non aqueux, par exemple en faisant réagir un alcoolate d'aluminium ou un acide au sein de l'alcool absolu.
Il est bien entendu que les sels d'aluminium peuvent se présenter sous n'importe laquelle de trois formes possibles, c'est-à-dire que ces sels peuvent être monobasiques, dibasiques ou normaux. Les produits obtenus par le procédé conforme à l'in- vention peuvent également être des mélanges de ces sels. On peut préparer des cels contenant différentes proportions d'acide, par exemple en ajoutant à 1 mole d'hydroxyde d'aluminium en sus- pension aqueuse 1, 2 ou3 moles de l'acide, ce qui entraîne la précipitation du produit en quantité correspondant aux propor- tions utilisées.
On peut également préparer les produits conte- nant différentes proportions d'acide en faisant réagir un sel de l'acide salicylique substitué, de préférence un sel alcalin, par exemple un sel de sodium avec un sel de l'aluminium, par exemple avec le sulfate d'aluminium ou un nitrate d'aluminium au sein de l'eau et si le sel d'aluminium est utilisé en excès,
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on ajoute au mélange une quantité d'alcali équivalente à cet excès. On obtient ainsi/par exemple, un sel d'aluminium qui contient environ 3 molécules d'acide p-amino salicylique par mole d'aluminium lorsqu'on fait réagir une solution aqueuse d' une mole de sulfate d'aluminium [Al2(SO4)3] avec 6 molécules du sel de sodium de l'acide p-amino salicylique.
Si on utilise dans cette réaction seulement 4 ou 2 moles du sel de sodium de l'acide p-amino salicylique par mole de sulfate d'aluminium,et si on ajoute, suivant le cas, 2 ou 4 moles de soude caustique ou d'hydroxyde d'ammonium, on obtient des produits qui contiennent environ 2 ou 1 moles d'acide p-amino salicylique par atome d'aluminium.
EXEMPLE 1.
On dissout 666 gr (1 mole) de sulfate d'aluminium cristal- lisé dans un litre d'eau et on ajoute à cette solution une solu- tion aqueuse de 1266 gr (6 moles) du sel de sodium de l'acide p-amino salicylique. Il se forme le sel d'aluminium de l'acide p-amino salicylique, sel qui précipite. On laisse reposer le produit plusieurs heures, on le filtre et on le lave avec de l'eau, puis on le sèche sous pression réduite. Le produit séché contient environ 8 molécules d'eau et environ 3 malécules d'aci- de p-amino salicylique par atome d'aluminium, Le rend@@ent est presque théorique.
EXEMPLE 2.
A une solution aqueuse de 666 gr de sulfate d'aluminium cristallisé, on ajoute une solution de 306 gr d'acide p-amino salicylique dans 256 gr d'une solution d'ammoniaque à 20 et 600 cm3 d'eau. On ioole le produit comme dans l'exemple 1.
EXEMPLE 3.
On prépare de l'hydroxyde d'aluminium de la manière habi- tuelle à partir de 666 gr de sulfate d'aluminium cristallisé.
On net en suspension dans un litre d'eau le précipité fraîche-
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ment dilué et lavé à fond et on ajoute à la suspension 1266 gr d'acide p-amino salicylique. Après avoir agité le mélange.pen- dant 6 à 8 heures, la réaction est achevée et on isole le sel d'aluminium comme dans l'exemple 1. On peut réduire la quantité utilisée de l'acide amino salicylique et obtenir de cette maniè- re les sels basiques d'aluminium.
Si on lave l'hydroxyde d'aluminium fraîchement préparé avec de l'éthanol après la filtration et après le lavage avec de l'eau, et si on met ensuite en suspension l'hydroxyde d'aluminiun alcalin dans de l'éthanol et qu'on agite la suspension pendant environ 6 heures avec de l'acide p-amino salicylique, on obtient un sel d'aluminium.ne contenant pas d'eau.
EXEMPLE 4.
On dissout 20,7 gr (0,1 mole) d'isopropylate d'aluminium dans de l'éthanol absolu et on mélange cette solution avec une solution alcoolique chaude de 45,9 gr (0,3 mole) d'acide p-amino salicylique. Le sel d'aluminium précipite immédiatement. On fil- tre le produit, on le lave avec de l'alcool et on le sèche. Le sel d'aluminium obtenu ne contient pas d'eau.
EXEMPLE 5.
On dissout 657 gr (3 moles) de sel de sodium de sulfate p-amino salicylique à la température ambiante dans 2800 cm3 d'eau et on ajoute à cette solution 1170 gr (0,5 mole) d'une solution de sulfate d'aluminium à 11,68 % en poids, tout en- agitant le mélange pendant 17 minutes à la température ambiante.
On laisse reposer le sel d'aluminium précipité de l'acide p- amino salicylique pendant 10 heures au sein de la liqueur-mère, puis on le filtre et on le lave avec 4700 cm3 d'eau ; onsèche ensuite le produit à 40 C. On obtient 564 gr d'un produit qui contient 77% d'acide p-amino salicylique, 5,4 % d'aluminium et 17,5 d'eau.
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EXEMPLE 6.
On dissout 30,6 gr d'acide p-amino salicylique dans un mélange de 100 cm3 d'eau et de 23,23 cm3 de solution d'hydroxyde d'ammonium 12,9 N et on ajoute à cette solution 65,25 cm3 d'une solution de [Al2(SO)4)3]4,6 N, tout en agitant. Après l'avoir laissé reposer une journée, on filtre le produit et on le lave 18 fois avec chaque fois 25 cm3 d'eau. On sèche le produit sous pression réduite jusqu'à poids constant ; contient alors 20,5% d'eau. Ce produit contient environ 2 moles d'acide p-amino sali- cylique par atome d'aluminium.
EXEMPLE 7.
On dissout 15,3 gr d'acide p-amino salicylique dans un mélange constitué par 15 cm3 d'eau et 23,23 cm3 de solution d'hydroxyde d'ammonium 12,9 N et on ajoute à cette solution 55,25 cm3 de solution de sulfate d'aluminium 4,6 N. Après l'a- voir laissé reposer, on filtre le produit précipité, on le lave 9 fois avec chaque fois 25 cm3 d'eau et on le sche sous pres- sion réduite jusqu'à poids constant. On obtient 20,13 gr d'un sel d'aluminium qui contient 18,9 = d'eau et environ 1 mole d'acide p-amino salicylique par atome d'aluminium.
EXEMPLE 8.
On dissout 10,28 gr d'acide p-benzoylamido salicylique dans un mélange formé par 240 cm3 d'eau et 40 cm3 de solution de soude caustique et on ajoute 0,5 gr de Na2S2O4 puis 4 gr de sulfate d'aluminium cristallisé dissous dans 20 cm3 d'eau. On filtre après repos le précipité forme, on le lave à fond avec de l'eau et on le sèche. On obtient 11 gr de sel d'aluminium de l'acide benzoylamido salicylique. Le produit contient 8 % d'eau et 2 à 3 moles d'acide p-benzoylamido salicylique par atome d'aluminium.
EXEMPLE 9 EXEMPLE 9 .
On dissout 3,43 gr de sel de sodium de l'acide p-dichloro-
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accetylamido salicylique dans 30 cm3 d'eau et on ajoute goutte à goutte 4,27 gr d'une solution de sulfate d'aluminium à 13,4% en poids. Il se forme un précipité blanc floconneux qu'on filtre âpres un repos de 24 heures, qu'on lave et qu'on sèche. On ob- tient 3,18 gr de sel d'aluminium de l'acide p-dichloroacétyl- amido salicylique,lequel contient environ 2,5 moles d'acide p-dichloroacétylamido salicylique par atome d'aluminium et envi- ron 15% d'eau. On peut régénérer de l'acide p-dichloroacétyl- amido salicylique à partir de la liqueur mère du produit au moyen d'une acidification.
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