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La présente invention est relative à un procédé pour éclair- cir des polymères synthétiques, qui consiste à faire réagir des polymères synthétiques, en particulier des polyamides, des polyuréthanes ou des polyesters, ou les composants ser- vant à leur préparation;'avec des agents d'éclaircissement
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qui contiennent des groupes capables de réagir avec les polymères synthétiques ou leurs composants.
Parmi les groupes qui sont capables de réagir avec les poly- mères synthétiques ou leurs composants, on peut citer en particulier des groupes carboxyles, des groupes a@@nés, des groupes hydroxyles alcooliques, des groupes esters et des groupes isocyanates.
Des agents d'éclaircissement convenant à la mise en oeuvre du présent procédé sont par exemple les composés suivants:
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Les proportions quantitatives utiles peuvent être déterminées de cas en cas par des essais préalables; dès proportions quantitatives appropriées sont indiquées dans les exemples suivants, qui illustrent d'une façon plus détaillée plusieurs formes de réalisation de l'invention.
Les effets d'éclaircissement, susceptibles d'être obtenus suivant le procédé conforme à l'invention dans les polymères synthétiques, se distinguent par une résistance au lavage particulièrement élevée, ce qui est d'un intérêt particulier pour leur transformation ultérieure en produits textiles, etc. En plus des agents éclairoissants, on peut encore mettre en oeuvre d'autres substances, comme par exemple des pigmenta.
Exemple 1: Dans un autoclave de polymérisation on chauffe en agitant à 260 C, 1500 kg de caprolactame, une dispersion de 4,5 kg de dioxyde de titane dans 45 kg d'eau, 3,75 kg d'acide acétique
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ainsi que 0,5 kg de l'agent éclaircissant indiqué ci-dessus sous a). Une fois ladite température atteinte, on enlève lentement la pression de l'autoclave et on le place sous vide pendant deux heures, en agitant constamment. Après une durée de séjour de 6 heures, on travaille la polyamide de la manière usuelle sous forme de rognures, fils, filaments, fibres, soies ou pièces coulées sous pression. Les articles ainsi obtenus présentent une blancheur apparente beaucoup plus intense que ceux préparés sans addition de l'agent éclaircissant.
On a préparé l'agent d'éclaircissement indiqué ci-dessus sous a), en diazotant le 4-amino-2-cyanostilbène obtenu par réduction à partir de 4-nitro-2-cyanostilbène, en copulant le composé diazolque avec de l'acide 3-carboxy-2-amino- naphtalène-6-sulfonique pour former le colorant azoïque et en oxydant ensuite le colorant azoïque avec une solution ammoniacale de sulfate de cuivre.
Exemple 2: On fait fondre dans une chaudière 56 kg de caprolactame et on transforme le caprolactame avec 40 kg de dioxyde de titane en une dispersion homogène, en agitant vigoureusement. En- suite on ajoute 4 kg de l'agent éclaircissant indiqué ci- dessus sous b) et, après addition de 2 kg d'eau, on poly- mérise le mélange sous pression et en agitant à une tempéra- ture de 260 C environ.
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On poursuit la polymérisation encore pendant quelque temps sans pression, on coule sous forme de câbles de 3 mm de diamètre le polymère ainsi obtenu et on le découpe en rognures.
Les rognures qui contiennent l'agent éclaircissant en forte concentration sont ajoutés dans la proportion de 1 : 100 à une polyamide préparée à partir de 10 000 kg de caprolactame, 50 kg d'acide benzolque et 100 kg d'eau dans un appareil de polymérisation fonctionnant en continu conforme à celui de la demande de brevet français no. 698. 611 déposée le 7 septembre 1955 pour "Procédé de préparation continue d'une polyamide à partir du caprolactame dans un tube de passage".
L'addition des rognures s'effectue de manière à les faire fondre de façon continue à l'aide d'un appareil à vis sans fin, chauffé,-et à les mélanger intimement avec la poly- amide à l'aide d'une vis mélangeuse conforme à celle du brevet français nu. 1.072.440 du 20 novembre 1952. Ensuite le mélange obtenu est travaillé sous forme de corps façonnés.
Les corps façonnés, qui présentent un effet de matité, possèdent une blancheur apparente intense.
En utilisant des rognures que l'on a préparées suivant les indications ci-dessus sans l'addition de dioxyde de titane, et en les ajoutant dans la proportion de 1 : 160 à ladite polyamide, on obtient des corps façonnés privés de matité, qui possèdent également un aspect d'une blancheur intense.
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En utilisant au lieu de l'agent éclaircissant indiqué sous b) l'agent éclaircissant indiqué sous c), on obtient deo corps façonnés qui présentent une blancheur apparente car le vert.
L'agent éclaircissant indiqué sous b) est préparé comme suit: On condense de la benzaldéhyde avec de la 2-méthyl-5-nitro-
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phénylr"lfone en présence de pipéridine, on réduit 4-nitrostilbyl-(2)-méthylsulfone en 4-atino:tilbyl--(2méthyl. sulfone, on diazote le composé aminé, on copule le composé diazoique avec de l'acide 3-carboy-2-aminonaphtzl!o--- sulfonique pour former le colorant azolque et on oxyde le colorant azoïque avec une solution ammoniacale de sulfate de cuivre.
On a préparé l'agent éclaircissant indiqué sous c) en copu-
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lant 1 mol d'acide 4,41-diaminostilbène-2,21-dicarlooryli,,iuc tétrazoté avec 2 mois d'acide 2-naphtyl-aine-5--sulfoniqce eS en oxydant le colorant diazoïque qui en résulte avec une sol@ tion ammoniacale de sulfate de cuivre.
Exemple 3:
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Dns un autoclave de polymérisation on chauffe g:;i4 4ß -jziri'ù à 270 - 280 C, sous une atmosphère d'azote, 60 kg d'h.:ciii- dicuine-adipate, 40 kg d'eau, 0,2 kg d'acide aoétiquo, 0,3 kg de dioxyde de titane,et 0,2 'lzg ëo l'agent !3lc..L."';L - indiqué ci-dessus sous c). la condensation sa É3iiv..:. ¯
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et il en résulte une surpression de 15 atmosphères. On élimine de la manière usuelle, en enlevant la. pression, la plus grande quantité possible de l'eau et on place la Liasse fondée sous vide. Les corps façonnés mats, préparée partir de la polyamide, possèdent une blancheur apparente intenta.
..Exemple 4: Dans un autoclave on mélange en agitant 540 kg de butane- diol-1,4 avec 979 kg d'hexanediisocyanate,et on additionne le mélange de 4,5 kg de dioxyde de titane et 0,4 kg de l' agent éclaircissant indiqué ci-dessus sous c). On chauffe le mélange durantenviron une heure à 200 - 210 C, en agitant, et on le travaille ensuite sous forme de fils, soies ou autres corps façonnés. Ces corps façonnes possèdent une blancheur apparente intense.
Exemple 5 : Dans un autoclave de polymérisation on chauffe eu agitai 260 0, 1500 kg de caprolactame, une dispersion de 4,5 kg de dioxyde de titane dans 45 kg d'eau, 3,75 kg d'acide acétique ainsi que 0,5 kg de l'agent éclaircissant indique ci-dessus sous d). Une fois ladite température atteinte, on enl@ve lentement la pression de l'autoclave et on le place son:3 vide pendant deux heures en agitant constamment. Apres une durée de séjour de 6 heures, on travaille la polyamide de la maut@@
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usuelle sous forme de rognures, fils, filaments, fibres, soies ou pièces coulées sous pression.
Les articles ainsi obtenus présentent un effet d'éclaircissement très prononcé a là lumière du jour.
On a préparé l'agent éclaircissant indiqué sous d), en diazo- tant de la 4-nitroaniline, en copulant le composé diazoïque avec de l'acide 2-amino-3-carboxynaphtalène-6-sulfonique, en
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oxydant le colorant' o-aminoazoTque avec une solution ammo- niacale de sulfate de cuivre, en réduisant,le 6'-sulfo-3'- carboxynaphto-('i , 2 ; Q., 5 )-triazolyl-q.-nitrobenzène avec du fer et de l'acide acétique, en diazotant l'amine obtenue, en copulant-le composé diazoYque qui en résulte avec de l'acide
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2-amino-3-carboxynaphtalène-5-sulfonique et en triazylant le colorant o-aminoazo3.qié par traitement avec une solution ammoniacale de sulfate de cuivre.
On obtient un effet d'éclaircissement similaire en utilisant, au lieu de l'agent éclaircissant indiqué sous d), l'agent éclaircissant indiqué sous e), que l'on obtient en diazotant @ l'amine obtenue par réduction du 6'-sulfo-3'-carboxynaphto-
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(1',2';4,5)triazolyl-4 riitroerizène ci-dessus décrit, en @ -. copulant le composé diazoïque avec de l'acide 2-aminonaphta- lène-6-sulfonique et en' oxydant le colorant o-aminoazolque , par traitement avec une solution ammoniacale de sulfate de cuivre.
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Exemple 6 : fin reprend le mode opératoire de l'exemple 5 mais au lieu de l'agent éclaircissant indiqué sous d), on utilise l'agent éclaircissant indiqué sous f). Les corps façonnés obtenus pré- sentent également un excellent effet d'éclaircissement.
On a préparé l'agent éclaircissant indiqué sous f),en tétrazotant de la benzidine, en copulant le composé
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têtrazolque avec de l'acide 2-amino-3--carboxynaphtalene"6- sulfonique et en oxydant le colorant o-aminodisazolque qui en résulte avec une solution ammoniacale de sulfate de cuivre.
Revendications:
1 Procédé pour éclaircir des polymères synthétiques, carac- térisé en ce qu'on fait réagir des polymères synthétiques, en particulier des polyamides, des polyuréthanes ou des poly- - esters, ou les composants servant à leur préparation, avec des agents d'éclaircissement qui contiennent des groupes capables de réagir avec les polymères synthétiques ou leurs composants.
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