BE549585A

BE549585A -

Info

Publication number: BE549585A
Authority: BE

Description

Dans le brevet principal on aécrit un procédé pour la polycondensation d'esters de diols d'acides aromatiques dicarboniques, et plus spécialement de l'acide téréphtalique, en solution. D'après ce procédé, les esters de diols ou le mélange d'esters de diols des acides aromatiques dic@rboniques sont dissous dans des solvants organiques déterminée, et la polycondensation est réalisée dans ces solvants. On emploie pour cela comme solvants les composés organiques qui possèdent deux noyaux cyclique ? et qui sont connectés soit directement soit au moyen des groupes O-, CO-, (CH2)n ( n = 1 à 4) et/ou pouvant être partiellement ou complètement hydratés.

Les

noyaux cycliques peuvent également renfermer des sucstituants tels que CH3-, CH3O-, C2H5-, C2H5O-, C3H7- et C3H7O-. D'un autre côté, ils ne doivent pas renfermer dans la molécule les groupes -OH-, -NH2-, -NO-, -ON- et -COOH comme substituants.

De plus, ces solvants doivent posséder un point d'ébullition supérieur à 180 C et former avec le diol qui s'est séparé lors de la réaction de condensation un mélange azéotrope, qui doit être enlevé de manière continue de la réaction. Ces agents dissolvent aussi bien les esters dioliques monomères que les polycondensats correspondants. Comme exemples on peut citer la tétrahydronaphtaline, le décahydronaphtaline, la méthylnaphtaline, le diphényle, l'oxyde de diphényle, le diphénylméthane ainsi que des mélanges de ces substances. On. travaille de préférence de manière à dissoudre par exemple l'ester diglycolique de l'acide téréphtalique dans un des solvants mentionnés ci-dessus, ou de leurs mélanges, avec chauffage.

Il est à recommander de choisir d'après ce procédé la concentration de la solution de telle manière qu'on ne dépasse pas une quantité de solvant égale à dix fois. A cause de la teneur en solvant relativement élevée qui était nécessaire dans les modes de réalisation connus jusqu'à présent, la durée de la condensation se prolongeait de manir inutile. D'un autre côté, il reste encore une quantité relativement élevée de solvant dans le polycondensat, de sorte que ce solvant doit être à nouveau et à plusieurs reprises éliminé complètement ou partiellement de ce polycondensat, parce qu'autrement on ne peut pas obtenir un filage irréprochable des solutions.

On a maintenant fait la constatation surprenante que la condensation d'esters dioliques d'acides dicarboniques aromatiques, plus spécialement de ceux de l'acide téréphtalique, donnent des résultats particulièrement favorables si on n'utilise pour la polycondensation qu'une faible partie seulement du solvant mentionné ci-dessus, notamment environ 5 à 20%, de préférence 10%, calculés par rapport à la quantité de matière de départ, et si l'on maintient cette quantité de solvant, par addition d'uno nouvelle quantité de solvant dans la mesure où celui-ci est éliminé en même que le glycol, par distillation, à la température de donnée, ou par introduction du solvant dans le circuit après séparation préliminaire du glycol.

Ces fractions faibles de solvant ne peuvent plus dissoudre complètement le polycondensatAu contraire, par les conditions de la réaction il peut se former un mélange des constituants, ou il peut s'agir aussi bien d'un vrai mélange que du fait que le polycondensat qui se forme peut contenir sous forme finement divisée le solvant dans lequel des portions du polycondensat sont dissoutes. L'avantage technique de ce mode opératoire consiste en ce que la polycondensation peut se faire en un. temps relative rient court.

@ également, à cause de la teneur relativement faible en solvant qui est encore contenue dans le polycondensat fini, aussi bien on peut obtenir/ des résultats plus favorables @ @ lors de la coalée des bandes ju des bâtons qu'un raccourcissement de la durée de séchage pour l'élimination du solvant. De plus, on obtient un produit de polycondensation de couleur particuliè- rement claire. Pour diverses additions, les polycondensats produits possèdent une grande homogénéité exprimée en valeurs K uniformes. Tandis que d'après les procédés connus, environ @0% du solvant étaient contenus dans le polycondensat, maintonant il n' y a plusque de 3 à 10%.

Il est alors possible de travailler le polycondensat renfermant de faibles

teneurs en solvant, directement en structures conformées de coût-.;;..) sortes.

Exemple.

100 kg. d'un ester diglycolique de l'acide téréphtalique tel que celui qu'on peut obtenir par conversion de l'ester diruéthylique de l'acide téréphtalique avec du glycol éthylique par addition d'un catalyseur d'acétate de zinc et trioxyde d'antimoine sont mélangés avec 10 litres de tétrahydronaphtaline et le mélange de réaction est chauffé à 240 C avec introduction d'azote. La tétrahydronaphtaline séparée par distillation entraine avec soi le glycol décomposé.

Dans la mesure où la tétrahydronaphtaline se sépare du système de réaction, on introduit à nouveau de la tétrahydronaphtaline dans le système de sorte qu'après un laps de temps de réaction de 12 à 14 heures on a' obtenu un polycondensat ayant une valeur K homogène d'environ 51.

D'après un autre mode de réalisation, la réaction peut être réalisée de telle manière que la tétrahydronaphtaline soit reintroduite dans le système de réaction en circuit, après séparation du glycol entrainé.

Claims

REVENDICATIONS OU RESUME.

1. Procédé pour la polycondensation d'esters dioliques d'acides dicarboniques aromatiques, plus spécialement de ceux de l'acide téréphtalique, dans des solvants organiques tels que la tétrahydronaphtaline, la décahydronaphtaline, la méthylnaphtaline, le diphényle, l'oxyde de diphényle, le diphénylméthane, selon le brevet principal n 512.073, caractérisé en ce qu'au produit de départ on ajoute de faibles quantités de solvant de 10 à 20%, de préférence 10%, calculées par rapport à la quantité de matière de départ, et on trouve la polycondersation en maintenant cette quantité de solvant dans le système de réaction. <Desc/Clms Page number 5>

2. Procédé pour la polycondensation d'esters dioliques d'acides dicarboniques aromatiques, plus spécialement de ceux de l'acide téréphtalique, substantiellement comme décrit dans l'exemple.