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Publication number: BE561999A
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Description


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   La présente invention concerne de nouveaux   colorant   azoïques précieux renfermant un reste triazinique halogène, Ces nouveaux colorants azoïques répondent, en tant   qu'acideg   libres, à la formule: 
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 où A représente le reste d'un composant de copulation renfermant éventuellement des groupes azoïques, l'un des deux Y un groupe sulfonique et l'autre Y un atome d'hydrogène, et 
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 X le reste de l'acide déhydrothiotolu1dine-sulfoniçue lié par l'intermédiaire de son groupe aminogène. 



   Pour préparer les colorants conformes à l'invention, on peut partir de colorants correspondants obtenus suivant des méthodes en   elles-marnes   connues et présentant un reste 
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 t3.ha3.ogrc.., notassaent un reste dichloro-l,3p5-triazinique, et remplacer dans àe tels colorants d1chlorotr1az1nlqu$s l'un des deux atomes de chlore par réaction sur l'acide rhydrothlotoluidine-monoeulfonique, par le reste correspondant. 



  Les colorants d1halogénotriaziniques qui sont à utiliser dans ce cas peuvent être obtenus suivant des méthodes connues en elles-mêmes, en   faisant   réagir des colorants azoïques de formule.. 
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 où l'un des deux Y représente un groupe sulfonique, l'autre Y un atome d'hydrogène   et A   le reste d'un composant de copulation renfermant éventuellement des groupes azoïques, sur des halogénures de cyanuryle, notamment sur du chlorure de 
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 cyanuryle (±,4,6-trichloro-1,5,5-triazine) dans un rapport moléculaire au moins égal à 1:1, ou à partir des composants de diazotation correspondants renfermant des restes dichloro- 

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 triaziniques, par copulation avec des composants de copulation. 



   Pour la préparation des colorants conformes à l'invention, on envisage par exemple des composants de copulation qui peuvent copuler   grâce   à la présence d'un groupe aminogène ou d'un hydroxyle et, de préférence, les composés cétométhyléniques cycliques qui peuvent copuler en position voisine de leur groupe cétonique.

   Comme exemples de composants de copulation de ce genre, on mentionnera: le p-crésol, 
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 le 2-carboxy-l-oxybenzène, des naphtoles comme l'a- ou le   -naphtol,   des amines aromatiques de la série benzénique ou naphtalénique, par exemple la crésidine, l'ortho- ou la métatoluidine, la para-xylidine, l'a- ou la ss-naphtylamine, des amides de l'acide   2-hydroxynaphtalène-sulfonique   et des 
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 acides amino- et/ou hydroxunaphtalène-suitoniques ou leurs dérivés N-alcoylés, ou N-arylés, ou d'autre part N-acylés, comme les acides 1-hydroxynaphtal%ene-3-, -1-, -5- ou -8-sulj.

   fonique, l'acide 2-hydroxynaphtaléne--, -5-, -6-, -7- ou -8-sulfonique, l'acide 2,8-dihydroxynaphtalêne-3,6-disulfaniquea les acides 2-hydroxynaphtalène-3,6- ou - 6,$-disulfonique, les acides 1-hydroxynaphtalène -3,6- ou -3,8-disultonique, l'acide 2-aminonaphtalêne-6-sulfonique, l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique, l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, l'acide 2-amino-6-hyàroxy.naphtalène-8-sulfonique, l'acide 2-phénylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfoniquer l'acide 2-méthYlamlnO-8-hyroxynaphtalène-6-sul - 

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 fonique, l'acide 2-phnylamino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique, l'acide l-amino-8-hydroxynaphtaléne-4-sulfonique, les acides i-amino-8-hydroxynaphtaiène-2,4-,-5,6- ou -4,

  6- disulfonique   e   notamment les dérivés   N-acyléa   de ces acides 
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 aminonaphtol-sulfonlques qui renferment, comme reste acyle, par exemple un reste acétyle, propionyle, chloracétyle, benzoyle, tertlo-butylbenzoyle, 3'- ou 4'-aminobenzoyle, méthane- ou éthane-sulfonyle, p-toluène-sulfonyle ou chlorobenzène-sulfonyle ou un reste carbométhoxy ou   carbéthoxy   ou aussi un reste acyle dérivant d'un acide   cyanurique,   par exemple un reste de formule: 
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 dans laquelle les deux Y représentent des atomes d'halogène, des hydroxyles ou des groupes aminogènes, notamment des groupes aminogènes substitues.

   On envisage en outre, comme composants de copulation, également l'acide   5,5'-dihydroxy-   
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 2,2'-dinaphtylurée-?,7'-disulfonique et l'acide 5,5'-dihydroxy-2,2'-dinaphtylemine-7,7v-disulfonique qui, comme l'acide 1-amino-8-hyàroxynaphtaiène-5,6-dixulfonique, peuvent copuler deux fois avec les composants de   diazotation   indiqués.

   On envisage toutefois, comme composants de copulation, surtout des composés cétométhyléniques cycliques comme l'acide 

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 barbiturique et les pyrazolones, notamment des   5-pyrazolonea   pouvant copuler en position 4, comme la   3-méthyl-5-pyrazolone,   
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 la 1-phényl-3-m6thyl-5-pyrazolone, l'acide 1-phényl-3-méthyl- 5-pyrazolone-21-, -3'- ou -41-sulfonique, l'acide 1-phényl- 5-pyrazolone-3-carboxylîque, des amides de l'acide 5-pyrazo- lone-3-carboxylîque, car l'influence défavorable que le reste   déhydrothiotoluidine   exerce quant à la solidité à la lumière est notablement moins marquée dans le cas de colorants jaunes obtenus à partir des composés cétométhyléniques cycliques que pour les autres nuances. 



   On peut aussi utiliser, comme composants de copulation, des composés copulables renfermant des groupes azoïques., par exemple les composés monoazoïques que l'on peut préparer, par exemple, en copulant en milieu acide de simples composés diazoïques de la série benzénique ou naphtalénique (par exemple les composés diazoïques de naphtylamines, d'anilines, de chloranilines ou de nitro-anilines, de toluidines, d'acides 2-aminobezoïques, d'acides 5-nitro-2-aminobenzoïques ou de   nitroaminophénols,   de   chloroaminophénols,   
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 etc.) avec l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique ou avec l'acide 1-hydroxy-8-aminonaphtalène-3,6-dîsuitonîque. 



  A partir des composés monoazoïques ainsi obtenus, on obtient avec les composés diazoïques à utiliser suivant le présent procédé, par une copulation faiblement alcaline, des colorants dis- et polyazoïques également précieux qui présentent au 

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 moins une fois le groupement halogénotrlazinique caractéristique. 



   Pour la préparation des colorants azoïques de départ, de formule (2), on envisage comme composants de dia-   zotation   des composés diazoïques de dérivés   monoacylésf de   
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 l'acide 1,3-diaminobenzène-4-sulfonique dans lesquels, lorsque la copulation est terminée, les restes acyles sont   hydrolysés   pour mettre en liberté le groupe aminogène,
La condensation avec le chlorure de cyanuryle des colorants aminoazoXques obtenus à partir de ces composants, doit être effectuée de manière qu'il reste encore dans le produit de condensation obtenu deux atomes d'halogène échangeables dont l'un est, suivant le présent procédééchangé 
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 contre le reste de l'acide dhycroh.oo2uiiine-su.f'onique. 



   Au lieu d'être préparés à partir de colorants aminoazoïques de formule (2), les colorants dihalogénotriaziniques qui doivent être utilisés comme substance de départ dans le présent procéder peuvent être préparés en copulant les composants de copulation mentionnés avec les composés diazoïques obtenus à partir des produits de condensation primaires du chlorure de cyanuryle avec l'acide   1,3-diamino-   
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 benzene-4-sulfonique. 



   On peut toutefois avec avantage préparer les colorants azoïques conformes à l'invention suivant une variante du procédé qui vient   d'être   exposé. Cette variante du présent 

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 procédé consiste à condenser les colorants aminoazoïques de formule (2), qui sont utilisables comme substances de départ 
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 pour la préparation des colorants dlehlorotriezinîques, avec des dihalogénotriazines de formule: 
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 dans laquelle X a la signification donnée à propos de la définition de la formule (1). 



   Les dinhalogénotriazines de cette composition peuvent être préparées, suivant des méthodes connues en elles-mêmes, à partir d'halogénures de cyanuryle comme le bromure de cyanuryle ou le chlorure de cyanuryle, en faisant réagir par exemple une mol de chlorure de cyanuryle sur une 
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 mol d'acide déhydrothlotoluldlne-monosulfonique. Les com- posés   dihalogénotriaziniquesde   formule (3) que l'on obtient ainsi peuvent, pour la préparation des colorants azolques conformes à l'invention, être condensés avec des colorants aminoazoiques finis de formule (2), ou avantageusement avec l'acide 1,3-diaminobenzène-4-sulfonique utilisable pour la préparation de tels colorants.

   On peut aussi toutefois, de façon inverse, condenser d'abord une mol de l'acide 1,3-   diaminobenzène-4-sulfonique   avec une mol de chlorure de cyanuryle, puis avec une mol d'acide déhydrothiotoluidine- 

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 monosulfonique,   diazoter   le produit de condensation secondaire ainsi obtenu qui renferme encore un atome de chlore mo-   bile,   et copuler avec les composants de copulation indiqués. 



   Lors de la préparation des colorants conformes à l'invention par condensation de l'un des colorants aminoazoïques mentionnés avec du chlorure de cyanuryle et de l'acide   déhydrothiotoluidine-monosulfonique,   on peut, la plupart du temps choisir de façon quelconque l'ordre des condensations, tandis que lorsqu'on prépare ces colorants par voie de copulation, les condensations qui sont en général nécessaires pour préparer les produits de condensation secondaires à utiliser comme composants de diazotation, doivent être effectuées, de préférence, de manière qu'il se forme d'abord des dihalogénotriazines de formule (3) qui ne sont à condenser qu'ultérieurement avec l'acide 1,3-diamino-benzène-   4-sulfonique,

    
Les colorants obtenus suivant le présent procédée ses modifications ou ses variantes peuvent être isolés et transformés en préparations sèches utilisables en teinture. 



  Pour isoler ces colorants, on opère de préférence à des températures aussi basses que possible, par relargage et filtration. On peut sécher les colorants filtrés, le cas échéant après leur avoir ajouté des agents de coupage, le séchage est effectué de préférence à des températures assez peu élevées et sous pression réduite. En soumettant la 

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 totalité du mélange de préparation à un séchage par pulvéri-   sation,   on peut, dans certains cas, obtenir directement les préparations sèches conformes à l'invention, c'est-à-dire sans isoler   intermédiairement   les colorants. 



   Les nouveaux colorants conformes à l'invention sont approprias pour teindre et imprimer les matières les plus diverses, notamment les matières cellulosiques de structure fibreuse comme le   lin,   la cellulose régénérée et surtout le coton. Ils sont tout particulièrement appropriés pour teindre d'après le procédé de teinture dit de foulardage, suivant lequel la marchandise est imprégnée avec des solutions aqueuses des colorants, contenant le cas échéant des sels, lesdits colorants étant fixés de préférence à chaud, après un traitement alcalin.

   Ce procédé et la méthode de teinture directe qui, dans le cas de nombreux colorants obtenus suivant le présent procédé, est également utilisable, fournissent de précieuses teintures qui se caractérisent, en général, par la pureté de leurs nuances, par une bonne solidité à la lumière et{ surtout par une remarquable solidité au lavage. 



   L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces exemples, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades. 

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   Exemple 1 
Dans 1000 parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhydrique à 30%, on délaye bien   61,9   parties du produit de condensation secondaire obtenu à partir d'une mol d'acide 
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 déhydrothiotoluidine-monosulfonique, d'une mol d'acide 2,-diaminobenzne-1-sulPonique et d'une mol de chlorure de cyanuryle puis diazote, à   20  environ, à   l'aide de 6,9 parties de nitrite de sodium en solution dans 50 parties d'eau. La diazotation est terminée en deux heures environ. Après avoir neutralisé la suspension du diazoïque avec du carbonate de sodium Jusqu'à avoir une réaction faiblement acide, on la copule, en présence de 30 parties de carbonate de sodium, 
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 avec 32,3 parties d'acide 1-(2t,51-dichlorophén7l)-3-méthYl- 5-pyrazoone--su3Ponique, dissous à l'état de sel de sodium dans 500 parties d'eau.

   La copulation est terminée en deux heures environ, et le colorant est précipité par addition de chlorure de sodium, essoré, puis séché à 40 . Il constitue une poudre jaune et teint le coton, par foulardage ou en solution alcaline fortement saline, en des nuances pures, jaune verdâtre. 



   On obtient un colorant plus verdâtre en utilisant l'acide barbiturique comme composant de copulation, à la place de la pyrazolone indiquée. 



   On obtient des colorants analogues, teignant en un jaune un peu plus   rougetre,   lorsqu'on   utilise, à   la 

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 place de la pyrazolone indiquée, des quantités correspondantes 
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 de la 3-mëthyl-5-pyrazolone ou de l'acide 1-phényl-3-méthyl., 5-pyrazolcne-2'-  -31- ou -4'-sulfouique ou de l'acide 1-n?phtyl-(e')-3-méthyi-5-pYrazo1one-1>',8'-qQau1fo;ique, de lucide 1-naphtYl-(2')-3-ùiéthz'i-5-PYrazolone-5',7'- ou -6', 8'-disulfonique. 



   Exemple 2     
Dans 1000 parties   d'eau   et 25 parties   d'acide   chlorhydrique à 30%,on délaye bien 61,9 parties du produit de condensation de formule; 
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 préparé en condensant de l'acide déhydrothiotolu1àine-monosulfonique et de l'acide 2.4-diamînobonzëne-1-aulgonîque avec du chlorure de cyanuryle, puis diazote à 20  environ, à l'aide de 6,9 parties de nitrite de sodium en solution dans 50 parties d'eau. La diazotation est terminée en deux heures environ.

   Après avoir neutralisé la suspension de diazoïque avec du carbonate de sodium jusqu'à ce que la réaction soit faiblement acide, on la copule, en présence de 30 parties de carbonate de sodium, avec 42,3 parties 
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 d'acide 1-benzoylamino-8-hydroxynaphtalène-5,6-àisulfonique, 

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 dissous à l'état de sel de sodium dans 500 parties d'eau. 



  La copulation est terminée au bout de deux heures environ et le colorant est précipité par addition de chlorure de sodium, essoré, puis séché à 40 . A l'état sec, ce colorant est une poudre foncée qui teint le coton, en solution al-   caline   fortement saline, en des nuances d'un rouge bleuâtre. 



   On   obtient   un colorant teignant en un rouge   -un,peu   moins   bleu,'lorsqu'on   remplace, dans le présent 
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 exemple, l'acide 1-benzoylamino-8-hydroxynaphtalêne-3.6disulfonique par l'acide l-acétylamino-8-hydroxynaphtalène- 3,6-disulfonique. On obtient un colorant teignant en un rouge écarlate lorsqu'on utilise comme composant de copulation 
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 l'acide 1-naphtol-4-aulfonîque. 



   Exemple 3   -----------   
Dans 100 parties d'eau bouillante, on dissout deux parties du colorant obtenu suivant le premier paragraphe de l'exemple 1. On ajoute la solution-mère obtenue à 2900 parties d'eau à 200.Après avoir ajouté 30 parties de phosphate trisodique   et 60   parties de chlorure de sodium, on entre avec 100 parties de coton, porte la température à 80  en 45 minutes, ajoute à nouveau 60 parties de chlorure de sodium et teint 30 minutes encore à 90-95 .On rince alors la teinture et la traite ensuite pendant 15 minutes à la température d'ébullition dans une solution renfermant 

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 par litre 2 g de   carbonate   de sodium et 3 g de savon, rince à   nouveau,   puis sèche.

   On   obtient   une   teinture   jaune, corsée d'une très bonne solidité au lavage et à la lumière. 



   Revendications ---------- I. Un procédé de préparation de nouveaux colorants azoïques,   caractérisa   par le fait qu'on fait réagir l'un sur l'autre, dans un ordre quelconqueun colorant   amino-   azoïque qui, en tant qu'acide   libre,   répond à la formule : 
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 où l'un des deux Y représente un groupe sulfonique, l'autre Y un atome   ?'hydrogène   et A le reste   6'un   composant de copulation renfermant   éventuellement   des groupes azoiques, 
 EMI13.2 
 une 214p6-trihalogéno-l,3,5-triazine et de l'acide déhydrothiotolu1d1ne-monosulfonique, de manj.0re qu'il se forme un produit de COaénsat1on. triazin1que secondaire, halogéné, pouvant êtree utilisé comme colorant. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

Le présent procédé peut encore être caractérisé par les points suivants: 1) On utilise des colorants de formule EMI13.3 <Desc/Clms Page number 14> où A représente le reste d'un composé cétométhylénique cyclique, notamment un reste 5-pyrazolonique lié par sa position 4 au groupe azoïque, ou un reste de l'acide barbiturique.

2) On utilise des colorants de la formule indiquée où A représente un reste 1-phényl-5-pyrazolonique lié par sa position 4 au groupe azoïque et dont le reste phénylique renferme au moins un groupe sulfonique.

3) On fait réagir les colorants indiqués d'abond sur du chlorure de cyanuryle et ensuite, dans un rapport moléculaire d'environ 1:1, sur de l'acide déhydrothio- toluidine-monosulfonique.

II. Une variante du procédé défini ci-dessus, caractérisée par le fait qu'on prépare les colorants par vole de copulation, à partir de composants de copulation et de composés diazoïques d'amines de formule: EMI14.1 où X représente le reste d'un acide déhydrothiotoluidinemonosulfonique lié par l'intermédiaire de son groupe aminogène, l'un des deux Y un atome d'hydrogène et l'autre Y un groupe sulfoniqueo La variante du procédé qui vient d'être défini <Desc/Clms Page number 15> EMI15.1 peut encore être caractérisée par le fait qu'on copule des EMI15.2 composants de copulation 1?eiif'eY4iu.1 ëentuelleaiet des groupes azoïques, ^.s 't,.'C . gc"t32't4' it3.243'G 8' C.ft3t' :

EMI15.3 EMI15.4 '<3'ë que, dans le ôolcremt dichlo!ootriazinique obtenu,' On' échenge ;, at3 -ëeS! deus . 3:5 ëe ohloro par réaction sur laolde s"';, ;r' fp ' '.p..3:Rya ï:2in.Cl-P'ëdC'gc l'aclëe 6ëhydrothlotclui@ine<'mcRÔsulfcRique.

IJ;z A titre de produits industriels nouveaux';" " ) Lss ' 4 wV obtenue paï'-la.sise en oeuvre du procéda déb in.i ci-dessus e 'sa vaiante 5) Les coloranto s.soSqu<5Sj. .o.:n 3 Ci dans l'aau, qui répondent à la tomÙ0: , -, .s ; -.' >' EMI15.5 EMI15.6 où X représente le reste d'un acide mOi.or:tClj'<?niqu ,..3.ri par Uint.m:"!lé.a1re . ôi guJ.?¯e.lm:1Ao.....,.. gène,? l'un des deux '1 . fY4 atore cPhydrQgène./l uautre Y un - 1,.¯..... '.. :.. -{ l ,:" ') . h";. < . groupe ulf>onique 4,:rv â reste F'9ü 't3'f4''rl;,C1F.,".'r"$.v j'de ,,:7op,la:. , tion renfermant éptllen es,goupG aoXue3$ 6} L. cO9rs qui fa a cf' <Desc/Clms Page number 16> la formule :

EMI16.1 où X représente le reste d'un acide déhydrothiotoluidinemonosulfonique lié par l'intermédiaire de son groupe aminogène, et A le reste d'une 5-pyrazolone liée par sa position 4 au groupe azoique, ou un reste de l'acide barbiturique, 7) Les colorants monoazoïques qui répondent à la formule EMI16.2 où X représente le reste d'un acide déhydrothitoluidinemonosulfonique lié par l'intermédiaire de son groupe aminogène, et A un reste l-phényl-5-pyrazolonique lié par sa position 4 au groupe azoïque et dont le reste phénylique renferme au moins un groupe sulfonique.

IV. Un procédé de teinture et d'impression, caractérisé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les colorants obtenus par la mise en oeuvre du procédé défini ci-dessus et de sa variante.

V. Un procédé de teinture, caractérisé par le fait qu'on teint des matières textiles cellulosiques, <Desc/Clms Page number 17> notamment du coton avec les COUD III., EMI17.1 en bain kiqiie-az, de pr'lférencê zé'ilil1 en ajoutant un ainail.

VI. A titre <3e produits mdut3tl'iel 110trlleaux: 8) Des Na'bieres 'belutes ou par la mise en oeuvre des procédés définis cî-desgus, sous IV et V.

9) Des pr0paations tinctoriales, sèches pour la mise en oeuvre des pressée définis sous IV' et V, caracté- risses par le fait qu'elles renferment au moins un colorant azoique obtenu par la mise en oeuvre du procédé défini sous I et de sa variante ou l'un des colorants azoïques de finis sous III.