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On vient de découvrir que les diarylsulfurylamides ou
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arylalcoylsulfuryiaraides ou arylaralcoylsulfurylamides, qui peu- vent éventuellement être substituées symétriquement ou asymétri- quement, ont une activité insecticide et conviennent surtout dans le secteur textile pour la protection contre les parasites des textiles.
Il convient d'utiliser des composés qui répondent à la formule suivante :
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R signifiant ici un ou plusieurs groupes halo'gène ou trifluoro-
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m.élyl; 1., désigr.e un...¯grqupe aryle, aralcoyle ou alcoyle, le-
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quel éventuellement peut être substitué par des groupes halogène ou trifluorométhyle. Ces composés conviennent particulièrement bien pour la protection des textiles contre l'action des insectes , comme par exemple les mites, les "petits poissons argentés", les termites, ainsi que contre l'effet de l'attaque par les moisis- '. sures et les bactéries.
Les composés de la présente demande sont en partie connus et peuvent être obtenus en faisant agir du chlorure de sulfuryle sur environ 2 moles d'une amine primaire aromatique ou hétéro- cyclique en présence de bases tertiaires à haut point d'ébulli- tion, en particulier de pyridine et de composés similaires. Les composés trifluorométhylés ne sont pas décrits jusqu'à présent dans la littérature, mais on peut toutefois les préparer aisé- ment de manière analogue. Dans la partie expérimentale de la présente demande on expose quelques exemples de préparation des composés selon l'invention.
L'application des agents selon l'invention peut se faire par des procédés courants dans la pratique, par exemple à par- tir de solvants organiques dans le nettoyage chimique, sous la forme de sels solubles dans l'eau ou à l'état d'émulsion ou de dispersions à partir de la liqueur aqueuse dans l'industrie textile, comme addition aux liqueurs de savonnage et de foulage, à l'état de poudre lors de l'épuration des fourrures, comme ad- dition aux bains de teinture sous la forme de sels solubles dans l'eau, etc.
Les exemples suivants illustrent l'application des composés selon l'invention.
Exemple 1.
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On dissout 0,05 g de 2,2',q.,4',5,5'-hexachlorosulfurylani- lide (P.F 157-158 C) dans 100 cm3 d'un mélange de parties éga- les d'acétone et de benzène. Avec celui-ci on imprègne des pièces de laine et on les exprime au foulard pour que la liqueur
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absorbée soit équivalente au poids de la laine. (effet d'expres- sion de 100%). On sèche l'article à l'air; il s'avère actif contre les mites.
Exemple 2.
Comme on peut le voir par l'exemple suivant, les sels peuvent également s'employer avec succès :
On dissout 0,025 - 0,1 g du sel sodique du composé de l'exemple 1 dans un litre d'eau. Dans ce bain on traite à envi- ron 60 C 100'g de laine pendant 3/4 d'heure, on rince ensuite pendant peu de temps à froid puis on sèche à 70 C L'article présente une bonne protection contre les mites.
Au lieu des composés cités plus haut on peut aussi employer avec de bons résultats : la 3,3',4,4'-tétrachlorsulfurylanilide, la 2,2'-dichloro-5,5'-di-trifluorométhylsulfurylanilide, la 2,2'-di-trifluorométhyl-4,4'-dichlorosulfurylanilide.
Les exemples suivants montreront la préparation de ces composés: Exemple 3
2,4,2',4'-tétrachloro-sulfurylanilide.
Dans une solution de 25 g de sulfurylanilide dans 150 cm3 d'acide acétique glacial on fait passer du chlore à 40 - 45 C tout en agitant, et il se dégage ainsi de l'acide chlorhydrique.
Dès que la quantité quatre fois molaire de chlore a été absorbée il commence à se séparer un précipité incolore grenu. On expulse l'excès de chlore par passage d'azote, on ajoute 100 cm3 d'eau et on sépare par filtration sous vide le précipité cristallin.
On obtient après séchage 30,5 g (79% de la théorie) de 2,4,2',4' tétrachlorosulfurylanilide qui, après recristallisation à partir de chloroforme, fond à 149-150,5 C.
Exemple 4.
4,4'-dichloro-2,2'-diméthyl-sulfurylanilide.
On chauffe progressivement à environ 75 C 27,6 g de 2,2'-
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àiméthyl-sulfurylaniliàe, obtenue à partir d'o-toluidine et de chlorure de sulfuryle en présence de pyridine, avec 30 g de chlorure de sulfuryle, jusqu'à cessation du dégagement d'acide chlorhydrique et d'anhydride sulfureux. On dissout le résidu avec du méthanol bouillant, on clarifie la solution avec du charbon absorbant et on refroidit. Il se sépare par cristallisa.
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tion 25,5 g de 4,41-dichloro-2121-aiméthyl-oulfurylanilide (= 74% de la théorie) sous la forme d'aiguilles cristallines incolores.
Exemple 5.
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2, 2' , q., 4 t-tétrabromo-sulfurylanilide.
On dissout 25 g de sulfurylanilide dans 150 cm3 d'acide acétique glacial et après addition d'environ 0,5 g de chlorure. de fer sublimé on ajoute à 50 C tout en agitant 32 g de brome goutte à goutte. Dès que la solution s'est éclaircie on y ajoute 100 cm3 d'eau, on sépare sous vide après le refroidissement le précipité qui s'est déposé et on le recristallise à partir de chloroforme. On obtient 32 g de 2,2',4,4'-tétrabromo-sulfuryl- anilide (=60%'de la théorie) sous forme de cristaux incolores fondant à 128-131 C.
Exemple 6.
On dissout 32 parties en poids de 3,3'-dichlorosulfuryl- anilide dans 300 parties en volume d'acide acétique glacial et on introduit lentement en présence d'une certaine quantité de chlorure ferrique environ 36 g de chlore. On concentre sous vide' la solution filtrée. On sépare sous vide la suspension cristal- line qui a précipité, on la dissout dans de la soude caustique chaude à environ 5%, on élimine par filtration un peu de saleté et on ajoute de l'acide chlorhydrique jusqu'à réaction acide au rouge congo. On sépare le précipité par filtration sous vide, on le lave, on le sèche, on le dissout dans de l'éther, on le décolore avec du charbon et on évapore à sec l'éther.
Le produit
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de chloruration fond à 169-170-2 be manière analogue on obtient
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à partir de 3,3'-trïchlorofluorométhy3.sulfurylan.lide un produit de chloruration qui fond à 130 C.
Exemple 7.
Dans une solution de 127,5 parties en poids de 3-chlorani- line dans environ 250 parties en volume de pyfidine on introduit lentement goutte à goutte tout en agitant et en refroidissant avec un mélange glace-sel 68 parties en poids de chlorure de sulfuryle. Après achèvement de la réaction on neutralise par addition de 60 parties en poids de carbonate de sodium (anhydre) et de 100 parties d'eau et on chasse la pyridine sous vide par distillation au bain-marie. On lave le résidu avec de l'eau chaude et on extrait à fond le produit huileux résiduel avec de la soude caustique à 5%. On réunit les liqueurs alcalines sodi-, ques, on les purifie avec du charbon et on acidifie le filtrat avec précaution au moyen d'acide chlorhydrique.
La 3,3'-dichlo- rosulfurylanilide se présente sous la forme d'un précipité pres qu'incolore avec un bon rendement. P.F. : 155 - 157 0. A partir d'essence (de nettoyage) on l'obtient en petites aiguilles fon- dant à 157-158 C.
De manière analogue on obtient à partir de : 3-trifluorométhylaniline, la 3,3'-di-trifluorométhyl- sulfurylanilide, P.F. 59-60 C,
4-chloraniline, la 4,4'-dichloro-sulfurylanilide,
P.F.: 121-122 C,
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3,4-dichloraniline, la 3,314e4l-tétrachloro-sulfurylani- lide, P.F. : 111-112 C, 2,4,5-trichloraniline, la 2,2',4,4',5,5'-hexachlorosulfu- rylanilide, P.E.: 157-158 0, 2,3,4-trichloraniline, la 2,2',3,3',4,4'-hexachlorosulfu- rylanilide, P.F.: 150-152 C,
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2,4,6-trichloraniline, la 2,2 ,4,4',6,6'-hexachlnrosulfu- rylanilide,
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2-chloro-4-trifluorométhylaniline, la 2,2'-dichloro-4,4'- di-trifluorométhyl-sulfurylanilide, P.F.:
129-130 C
2-chloro-5-trifluorométhylaniline, la 2,2'-dichlro-5,5'- di-trifluorométhylsulfurylanilide, P.F.; 129-130 C, 4-chloro-3-trifluorométhylaniline, la 4,4'-dichloro-3,3'-
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di-trîfluorométhyl-sulfurylanilide, P.F.: 124-125 C, 2-fluoro-5-trifluorométhyl-aniline (P.E.14:70-72 C), la 2,2'-difluoro-5,5'-di-trifluorométhyl-sulfurylanili- de, p.F. 147-148 C, 2-chloraniline, la 2,2'-dichloro-sulfurylanilide,
P.F.: 136-137 C, 2,4-dichloraniline, la 2,2',4,4'-tétrachloro-sulfurylanili- de, P.F.: 150 C,
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2,5-dichloraniline, la 2,2 ,5,5 -tétraehloro-sulfurylanili- de, P.F: 181-182 0, 3,5-dichloraniline, la 3,3',5,5'-tétrachloro-sulfurylanili- de, P.F.:
177-178 C,
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2,3-dichloraniline, la 2,2',3,3'-tétrachloro-sulfurylanili- de, P.F.: 157-158 C, pentachloraniline, la'2,21,3,3'e4,4'5,5',6,61-décachloro- sulfurylanilide, P.F.: 237-238 C,
3-nitraniline, la 3,3'-dinitro-sulfurylanilide,
P.F.: 172-173 C,
4-nitraniline, la 4,4'-dinitro-sulfurylanilide,
P.F.: 209-210 C.
REVENDICATIONS.
------------------------------ l.- Procédé de lutte contre les parasites, caractérisé en ce que l'on utilise des diaryl-, arylalcoyl- ou arylaralcoyl- sulfurylamides qui peuvent éventuellement être substituées symé- triquement ou asymétriquement.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.