<Desc/Clms Page number 1>
On vient de découvrir que l'on obtient de nouveaux colorants azoiques de valeur lorsque l'on copule en position ortho par rapport au groupe aminé un acide 2-amino-6-nitronaphtalène-sulfonique diazoté avec un azocomposé contenant un groupe aminé lorsqu'on convertit le colorant aminoazoïque en le composé cor- respondant de triazol, transforme dans celui-ci le groupe nitré en un groupe ami- né, diazote copule avec un aminocomposé de la série benzénique ou naphtaléni- que en position para par rapport au groupe aminé, lorsqu'après nouvelle diazo- tation on copule avec un composé contenant un groupe aminé, en position ortho par rapport au groupe aminé, et transforme le groupe o-aminoazoique en un noyau de triazol.
On arrive aux mêmes colorants lorsqu'on part d'acides 2-acétylamino- 6-aminonaphtalène-sulfoniques, lorsqu'on diazote et copule, lorsqu'on sépare a- près la première triazolation le groupe acétyle et opère pour le restant de la même manière que plus haut.
Un autre forme de réalisation du procédé consiste en ce que l'on co- pule un acide 2-amino-6-nitronaphtalène-sulfonique diazoté avec un aminocomposé de la série du benzène ou du naphtalène, en position para par rapport au grou- pe aminé, lorsqu'on diazote de nouveau, copule avec un composé contenant un groupe aminé, en position ortho par rapport au groupe aminé, lorsqu'on triazole, réduit le groupe nitré, diazote, copule avec un amino-composé en colorant o- aminoazoique et finalement lorsqu'on triazole encore une fois.
Enfin, on peut encore préparer les nouveaux colorants lorsqu'on réduit en colorant diaminoazoïque un colorant p-amino-azoique obtenu à partir d'acide 2-amino-6-nitronaphtalène-sulfonique diazoté par copulation avec un aminocomposé de la série benzénique ou naphtalénique lorsqu'on tétrazote, copu- le avec deux moles d'aminocomposés identiques ou différents l'un de l'autre en colorant o,o'-diaminoazoïque, et que l'on triazole des deux côtés.
La conversion des colorants o-aminoazoiquesen les composés triazoli- ques correspondants se fait par des procédés connus en soi, par exemple en fai - sànt agir une solution ammoniacale de sel de cuivre bivalent ou avec de l'hy - pochlorite de sodium. La conversion du groupe nitré en un groupe aminé peut par exemple se faire avec du sulfure de sodium ou avec du fer et de l'acide acétique.
Des acides 2-amino-6-nitronaphtalène-sulfoniques convenant pour le présent procédé sont par exemple l'acide 2-amino-6-nitro-naphtalène-8-sulfonique et l'acide 2-amino-6-nitronaphtalène-4,8-disulfonique.
En tant qu'aminocomposés qui après copulation se prêtent à la tria- zolation, on retiendra par exemple : le 2-aminonaphtalène, l'acide 2-aminonaph- talène-5-sulfonique, l'acide 2-amino-naphtalène-6-sulfonique, l'acide 2-amino- naphtalène-3,6-disulfonique et l'acide 1-aminonaphtalène-4-sulfonique.
Des aminocomposés appropriés de la série benzénique ou naphtalénique que l'on peut copuler en position para par rapport au groupe aminé et ensuite de nouveau diazoter, sont par exemple l'aminobenzène, le l-amino-3-méthylbenzè- ne, l'acide l-aminobenzène-2-sulfonique, le 1-aminonaphtalène, l'acide 1-amino- naphtalène-6-sulfonique et l'acide 1-aminonaphtalène-7-sulfonique,
Les nouveaux colorants teignent les fibres en cellulose naturelle ou régénérée principalement en des tons jaunes, avec une résistance remarquable à la lumière.
Exemple 1.
On diazote de la manière usuelle 34,8 parties en poids (0,1 mole) d'acide 2-amino-6-nitro-naphtalène-4,8-disulfonique, on le réunit à la solution de 22,3 parties en poids d'acide 2-aminonaphtalène-6-sulfonique dans 500 parties en volume d'eau et 25 parties en volume de solution de carbonate de sodium à 20%, vers 0 C, et on copule de la manière couranteo La copulation étant achevée on isole le colorant précipité par séparation avec succion.
<Desc/Clms Page number 2>
On dissous à chaud la pâte obtenue dans 1000 parties en volume d'eau et on y ajoute une solution de 56 parties en poids de sulfate de cuivre cristal- lisé dans 140 parties en volume d'eau et 130 parties en volume de solution d' ammoniaque à 25%. On agite ensuite à 90-95 C pendant environ 3 heures, jusqu'à ce que la triazolation soit achevée. Après refroidissement à la température or- dinaire on sépare avec succion, on agite la pâte dans 4300 parties en volume d'eau et 140 parties en volume de solution de carbonate de sodium à 20% à 80 C, on sépare avec succion, on relargue le produit de réaction hors du filtrat avec du chlorure de sodium et on isole.
La pâte obtenue du composé de triazol est agitée dans 140 parties en volume d'eau, avec faible acidification à l'acide acétique, et on la traite vers 90-95 C avec environ 70 parties en poids de poudre de fer et environ 7 par- ties en volume d'acide acétique glacial, jusqu'à ce que la réduction du groupe nitré en groupe aminé soit achevée. Ensuite on alcalinise avec 60 parties en volume de solution de carbonate de sodium à 20%, on sépare avec succion, on précipite dans le filtrat le composé d'aminotriazol avec de l'acide chlorhy- drique et on l'isole.
On dissout 0,1 mole du composé aminotriazolique obtenu dans 900 parties en volume d'eau en alcalinisant légèrement avec du carbonate de sodium, on y ajoute 69 parties en volume de 'solution de nitrite de sodium à 10% et on ajoute le tout à 15 C tout en agitant à un mélange de 42 parties en volume d'a- cide chlorhydrique (d : 1,14) et 50 parties en volume d'eau. Quand la diazota- tion est terminée on ajoute une solution de 10,7 parties en poids de 1-amino - 3-méthylbenzène dans 50 parties en volume d'eau et 15 parties en volume d'acide chlorhydrique (d :1,14) à 0-3 C, et ensuite 150 parties en volume de solution d'acétate de sodium à 20%. Quand la copulation est terminée on isole le produit de réaction en milieu acide au rouge congo.
Le composé obtenu est dissous en milieu rendu faiblement alcalin avec du carbonate de sodium dans 2100 parties en volume d'eau, on y ajoute 69 parties en volume de solution de nitrite de sodium à 10% et on diazote à 40 C. Quand la diazotation est terminée on copule à 0-3 C le sel de diazonium isolé avec la solution neutre de 22,3 parties en poids d'acide 2-aminonaphtalène-6-sulfonique dans 600 parties en volume d'eau, et on isole ensuite le colorant aminodiazoique.
La pâte obtenue est dissoute à chaud dans 1400 parties en volume d'eau, comme décrit plus haut, est additionnée ensuite de la solution de 56 par- ties en poids de sulfate de cuivre cristallisé dans 140 parties en volume d'eau et 130 parties en volume de solution d'ammoniaque à 25%, puis elle est mise à bouillir jusqu'à achèvement de la triazolation. Après séparation de l'oxyde cui- vreux par filtration - éventuellement avec addition de noir d'animal - on sépare hors du filtrat le colorant avec du chlorure de sodium et on l'isole.
Le colorant obtenu correspond sous forme de l'acide libre à la for-
EMI2.1
mule H03S. so3E 1 -N=NL- / -±1l i-N- CH3 S03H r 1 SOH
Il constitue quand il est séché unepoudre brvne qui se dissout dans l'eau avec une teinte jaune et qui teint dans des tons jaunes le coton avec une excellente résistance à la lumière.
Lorsqu'on utilise comme constituant initial de copulation au lieu de l'acide 2-aminonaphtalène-6-sulfonique la quantité équivalente d'acide 2- aminonaphtalène-3,6-disulfonique et que l'on opère de manière analogue pour le
<Desc/Clms Page number 3>
restant, on obtient un colorant pour coton doué de propriétés tinctoriales simi- laires.
Si l'on remplace dans cet exemple le composant central l-amino-3-mé- thylbenzène par la quantité équivalente d'aniline, de préférence sous forme duoompo- sé cméguméthane-sulfonique,et que l'on saponifie ensuite de la manière habituelle ou si l'on utilise la quantité équivalente d'acide 1-aminobenzène-2-sulfonique et opère pour le restant comme décrit, on obtient des colorants qui teignent de même le coton dans des tons jaunes.
Quand on remplace le composant central 1-amino-3-méthyl-benzène par la quantité équivalents d'acide l-aminonaphtalène-6-sulfonique, on obtient un colorant qui teint le coton dans des tons jaune d'or.
En faisant intervenir comme composant final au lieu de l'acide 2- aminonaphtalène-6-sulfonique la quantité équivalente d'acide 2-aminonaphtalène- 3,6-disulfonique, on obtient un colorant qui teint le coton dans un ton jaune.
Exemple 2.
On diazote 34,8 parties en poids (0,1 mole) d'acide 2-amino-6-ni- tronaphtalène-4,8-disulfonique, on le réunit à la solution de 10,7 parties en poids de 1-amino-3-méthylbenzène dans 50 parties en volume d'eau et 15 parties en volume d'acide chlorhydrique (d : 1,14) à 0-3 C, et, après addition de 150 parties en volume de solution d'acétate de sodium à 20%, on copule et on isole le colorant obtenu.
La pâte est dissoute dans 800 parties en volume d'eau, rendue al- caline avec du carbonate de sodium, on y ajoute 69 parties en volume de solutionde @ de sodium à 10%, on verse dans 42 parties en volume d'acide chlorhydrique (d = 1,14) dilué avec 50 parties en volume d'eau et on diazote tout en agitant . La diazotation étant terminée on ajoute une solution neutre de 30,3 parties en poids d'acide 2-aminonaphtalène-3,6-disulfonique dans 300 parties en volume d'eau, on copule par addition de 140 parties en volume de solution d'acétate de sodium à 20% à 0 C et ensuite on relargue avec du chlorure de sodium et on isoleo
La pâte obtenue est traitée comme décrit dans l'exemple 1 avec une solution ammoniacale de sulfate de cuivre, jusqu'à ce que la triazolation, soit terminée.
On opère comme à l'ordinaire et on isole le composé de nitro-triazol.
La pâte ainsi obtenue est dissoute à l'état neutre dans 1100 parties en volume d'eau, on traite avec la solution de 42 parties en poids de sulfure de sodium cristallisé dans 100 parties en volume d'eau vers 60 C, quand la ré- duction est terminée on isole en milieu acide au rouge congo, on dissout en milieu rendu alcalin au carbonate de sodium et on filtre.
Le filtrat obtenu, rendu faiblement alcalin au carbonate de sodium, est additionné de 69 parties en volume de solution de nitrite de sodium à 10% et il est diazoté en y versant de l'acide chlorhydrique. Quand la diazotation est terminée on ajoute une solution de 22,3 parties en poids d'acide 2-amino- naphtalène-6-sulfonique dans 500 parties en volume d'eau, on copule, on relar- gue le colorant avec du chlorure de sodium et on l'isole.
La pâte est dissoute à chaud dans 1200 parties en volume d'eau, on la triazole comme décrit avec une solution ammoniacale de sulfate de cuivre et on isole.
Le colorant obtenu constitue à l'état sec une poudre brune qui se dissout dans l'eau avec une teinte jaune et qui teint le coton dans des tonali- tés jaunes.
Exemple 3.
On diazote 34,8 parties en poids (0,1 mole) d'acide 2-amino-6-nitro- naphtalène-4,8-disulfonique et, comme décrit dans l'exemple 2, on copule avec
<Desc/Clms Page number 4>
10,7 parties en poids de 1-amino-3-méthylbenzène et on isole.
La pâte obtenue est agitée avec 700 parties en volume d'eau, on le rend faiblement alcaline au carbonate de sodium, on chauffe à 60 C, on ajou- te une solution de 42 parties en poids de sulfure de sodium cristallisé dans 100 parties en volume d'eau et on reste à environ 60 C jusqu'à ce que la réduc- tion soit terminée. On isole en milieu acide au rouge congo avec du chlorure de sodium, on redissout de nouveau en milieu alcalin et on filtre.
Le filtrat maintenu faiblement alcalin au carbonate de sodium est additionné de 138 parties en volume de solution de nitrite de sodium à 10% et on tétrazote en versant dans 84 parties en volume d'acide chlorhydrique (d = 1,14) Quand la tétrazotation est achevée on ajoute une solution neutre de 44,6 parties en poids d'acide 2-aminonaphtalène-6-sulfonique dans 1000 parties en volume d' eau à 0 - 3 C et on copule.
On dissout la pâte obtenue à chaud dans 1200 parties en volume d'eau et on traite avec la quantité double, par rapport aux indications de l'exemple 1, de solution ammoniacale de sulfate de cuivre, jusqu'à achèvement de la tria- zolation. Après isolement on obtient en séchant une poudre brune qui se dissout avec une couleur jaune dans l'eau. Le colorant teint le coton en des tonalités jaune comme le composé obtenu d'après l'exemple 1.
Si l'on remplace dans cet exemple l'acide 2-amino-6-nitronaphtalène- 48-disulfonique par la quantité équivalente d'acide 2-acétylamino-6-aminonaph- talène-4,8-disulfonique et que l'on exécute au lieu de la réduction au sulfure de sodium une saponification avec de la soude caustique, on obtient, avec un mode opératoire qui est le même pour le restant, un colorant doué de propriétés similaires.
Exemple 4.
On ajoute 100 parties en poids de coton à la température ordinaire dans un bain de teinture qui contient en solution dans 5000 parties en volume d'eau 2 parties en-poids du premier colorant de l'exemple 1, 1 partie en poids de carbonate de sodium et 20 parties en poids de sulfate de sodium. On porte le bain de teinture environ en une 1/2 heure à 90-95 C et on le maintient pendant une 1/2 heure à cette température. On rince ensuite le coton et on le sèche.
On obtient une teinture jaune offrant une excellente résistance à la lumière.
L'acide 2-amino-6-nitronaphtalène-4,8-disulfonique, copule avec un des compo- sants initiaux de la première colonne du tableau suivant, lorsqu'on triazole, réduit le groupe nitré en groupe aminé, lorsqu'on diazote celui-ci, copule le diazocomposé avec un des composants centraux indiqués dans la deuxième colonne, lorsqu'on l'unit après nouvelle diazotation à un des composants finaux mention- nés dans la troisième colonne, et lorsqu'on tétrazole.
<Desc/Clms Page number 5>
TABLEAU Composant Composant central Composant Tonalité initial final sur coton
EMI5.1
<tb> acide <SEP> amino- <SEP> acide <SEP> aminonaphtalène- <SEP> naphtalènesulfonique <SEP> sulfonique
<tb>
<tb> 1-4 <SEP> 1-amino-3-méthylbenzène <SEP> 1-4 <SEP> jaune
<tb> 2-5 <SEP> 1-amino-3-méthylbenzène <SEP> 1-4 <SEP> jaune
<tb> 2-5 <SEP> 1-amino-3-méthylbenzène <SEP> 2-5 <SEP> jaune
<tb> 2-5 <SEP> 1-amino-3-méthylbenzène <SEP> 2-6 <SEP> jaune
<tb> 2-5 <SEP> aniline <SEP> 2-5 <SEP> jaune
<tb>
EMI5.2
2-5 1-anino-2-méthoxy-5- 2-5 jaune
EMI5.3
<tb> méthylbenzène
<tb>
EMI5.4
2-5 lmamino2méthoxy-5- 2-6 jaune
EMI5.5
<tb> méthylbenzène
<tb>
<tb> 2-5 <SEP> acide <SEP> 1-amino-naphtalène- <SEP> 2-5 <SEP> jaune <SEP> - <SEP> orangé
<tb>
<tb> 6-sulfonique
<tb>
EMI5.6
2-5 acide 1"-étmino-naphtalène- 2-6 jaune - orangé
EMI5.7
<tb>
6-sulfonique
<tb>
<tb> 2-5 <SEP> acide <SEP> l-amino-2-méthoxy- <SEP> 2-6 <SEP> jaune
<tb>
<tb> naphtalène-6-sulfonique
<tb>
EMI5.8
2-3,6 lmamino-2méthoxy5- 2-5 jaune
EMI5.9
<tb> méthylbenzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-3,6 <SEP> l-amino-2-méthoxy-5- <SEP> 2-6 <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> méthylbenzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-3,6 <SEP> l-amino-2,5-diméthoxy- <SEP> 2-5 <SEP> jaune <SEP> - <SEP> orangé
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-3,6 <SEP> l-amino-2,5-diméthoxy- <SEP> 2-6 <SEP> jaune <SEP> - <SEP> orangé
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-3,6 <SEP> acide <SEP> 1-amino-2-méthoxy- <SEP> 2-6 <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtalène-7-sulfonique
<tb>
Exemple 6.
Lorsqu'on utilise, comme dans l'exemple 3, comme composant central au lieu du 1-amino-3-méthylbenzène la quantité équivalente d'acide 1-amino-ben- zène-2-carboxylique, on obtient un colorant qui teint le coton dans des tonali- tés jaunes résistantes à la lumière.
Exemple 7.
Comme décrit dans l'exemple 1 on diazote 26,8 parties en poids (0,1 mole) d'acide 2-amino-6-nitro-naphtalène-8-sulfonique on copule avec 30,3
EMI5.10
parties en poids (0,1 mole) d'acide 2-amino-naphtalène-3.6-disulfonique et on triazoleo Après réduction du groupe nitré en groupe aminé on diazote une nouvelle fois, on copule avec 10,7 parties en poids de l-amino-3-méthylbenzène, on diazo- te une nouvelle fois, on copule avec 22,3 parties en poids d'acide 2-aminonaph- talène-6-sulfonique et on triazole. On obtient un colorant qui teint le coton dans des tonalités jaunes avec une très bonne résistance à la lumière.
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.