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Colorante azoîques et leur procédé de préparation et d'utilisatio
La présent* invention se rapporte à des colorants azoîques insolubles ou difficilement solubles dans l'eau, de formule
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gênerait de a$2-ox2 ., 2 2 Dans celle-ci A représente le reste d'un diazocomposé oarbo- cyclique ou hétérooyolique, B un reste aromatique dans lequel se trouvent le groupe azo et un groupe amino mutuellement en position para, R représente un reste aoyle ou carboalcyl les restes A B et R peuvent présenter des substituants supolém,en taires à l'exception de groupes acide sulfonique et acide oarboxylique.
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Des exemples de restes R acyle ou carbalcoxy sont entre outrée ceux d'a01d.8 Carboxyliques ou dtacides suif niques ali- phatiques éventuellement substituée supplémentairement come n+1. a"" nH2n+1802-' O1- nH,n00, CR3'00-032'00'9 nlQnBn-84, des restas d'acides carboxyliques'et d'acides eultoniqu'8 aromatique., en outre des rente% Ol-OnH2n-BB-ao-, (010nH2n)aI-oo-.
nH2n+1KH-Oo-. t n$2n+.2 -' ici a ripriutn- tant chaque fois un nombre entier* Cotnae autres substituant de nature noU-hy4r0801ub111lantu dans les restes Ae 3 et 8 entrent en occuidération partto\Ll1.r.m.i lia groupn b14rolllt, 111011. 1110,'nl. lo,11no. alcoyl#µ li"o, trlfluerileejrlif sultatluorutet sulfone et .ultouam14..
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les nouveaux odorants azoïques sont prépayée en oopulant
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un diatocompond aarbonyaiiqua ou hétdrooyalique aveo un ato- composé de formule générale 1
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dans laquelle B eta ont la signification donnée préoddommenti
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en position para par rapport à l'atome d'azote du reste B et en
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choisissant en l'ocourrence les Constituante de départ pour que
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le colorant final ne présente pas de groupes acide eulfonique et acide oarboxylique.
les constituante de départ sont de préférence copulée en milieu acide, aqueux, organique ou organique aqueux et les colorants obtenus, difficilement solubles à insolubles dans l'eau, sont isolés de manière courante.
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Des diaocompoeéa appropriés sont par exemple
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4-nitraniline , 2-ohloro-4-nitraniline, 4-ohloro-2-nitraniline,
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4-chloro-3-nltraniline, 2-cyano-4-nitraniline, 2,6-dichloro-4- nitraniline, 2,4-dinitro-6-chloraniline, 2.4-dînitro-6-brouani- lino, 2-bromo-4-nitro-6-cyananiline, 4-méthvloulfonylanilinte
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2-bromo--dthrleulonyâ.anil3ta **bro -4-éthyl ulfônyl-6- . ,,a,,.- nitraniline, 2-mdthaxy..-nitï 4-oyananilini 3#4-dioyan- aniline, 2-cyano-5-ohloranil$ < 4-cfcloranilint 3,4-diohl,or- aniline, 4-aminobenzoate de mità4iÏo 5-amino-5-méthylthiadia" zol-lp2o4p 5..amina-3-phényl.tbtad.i°:e3,-1,2,4, 5-amino3-benxyi- ffleroapto-thiadlazol-l,2,4i '-am1Áo.'-'ih11.ulfon,1-thiadialol- Ii2i4f 5"nitro-2*araino-thia2ol| 2- ino 6-B<thyliulfonylben*û- thiaxoi-1,.
Les azocompoude B â utiliser conformément au procédé sont
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préparables par exemple par aoylation de I-Ph'n1l-p1p'ral1nI',
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qui ont été obtenues par des méthodes connue avec des agent.
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appropriée comme par exemple avec un halogénure d'aoitrlf\ pro- pionyle, chloropropionyloi benlol1e, 2,4-di,ohlorabrn:
oyle, du chlorure diacétyloalïoylyleg du méthane-sulfoohlorure, du ohlorométhane-eulfochlorure, du nalicylate de phényle ou avec du méthyl-, èthyl-j ohloréthyl-, chlorohexyl- et phÎnyl-1.ooyan- att, aveo du chlorure de di#'tb11oar&m11.. des $stars ohloxo- tomiquen ou des dîoétbn#o4
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Comme composés appropriée on mentionnera par exemple 1
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Les colorants peuvent aussi être préparée par réaction des colorants azoïquea de formule générale s
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dans laquelle A et B ont la signification donnée, avec des agents d'acylation appropriés, par exemple ceux du genre préci- ré
Les nouveaux colorants conviennent remarquablement pour la teinture et 1'impression de fibres synthétiques,
en particulier des fibres de polytéréphtalate de glycol et des fibres de poly amides synthétiques, ainsi que de fibres d'esters eellulosiques ou de tissus et tricots fabriqués à partir de ces fibres. Etant donné que les colorants ne sont pas ou seulement très peu solu- bles dans l'eau, on effectue avantageusement la teinture en présence de comoposés à activité dispersante, Pour accélérer la teinture on peut ajouter au bain de teinture des agents de gon- flement; éventuellement on peut aussi teindre à des températu- res élevées dans des appareils fermés.
Les parties indiquées dans les exemples qui suivent sont des parties en poids.
Exemple, 1
On agite à la température ordinaire pendant 4 heures 2,7 parties de 2-ohloro-4-aniline avec 10 parties d'acide ohlor- hydrique concentré et après addition de 15 parties d'eau glacée
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on diazots avec 10 parties de solution à 10% de aitrite à 0-5*0.
On verne alors la solution du sol de diomoniua dans une solution de 49 petite de Itamocompond de formule
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dans 10 parties d'actat â0<tiqu$ glacial$ par addition d'ttu et neutralisation avec une solution saturée 4'ao'ta. de godima on termine la oopulation du colorante
Le colorant précipité possède la constitution :
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EMI5.5
Sur des fibres de polytdréphtalate de glycol le colorant fournitdans les conditions usuelles de teinturd u rouge bleuâtre doué de bonnes propriétés de solidité.
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a préparation de l'azooompo.4 Il fait par réaction 801&1- ru de l'i8ooyannt. de métkx 1a avec la N-(3-'tolyl)-pip<rMin< dans du chlorure de méthylène ou dana du benzène à 1000 et fai- ble chauffage ultérieur à l'abri de l'humidi.é.
Cristaux inco" lore : part 99 C
D'autres colorante précieux sont cités dans les tableaux suivante :
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Exemple n* diasocomposé asososposê j:::;::.ance sur polyester 2 4-nitraniline pJll8-co-:m orangé rougeâtre #., 3 2-cyano-4-nitraniline .:
ub1a b1euâ'tre 4 2-cyano-5-chloraniline ' orangé 5 5-amino-3-phénylthladiazol-1,2,4 # rouge 6 4-nitraniline -3 -CO-SBCH orangé 7 2-ehloro-4-nitranillne # rouge javailtre 8 2-cyano--nitranilias ' rouge bordeaux 9 2,6-d1ch1oro-4-n1'tren111ne # brunâtre orangé 10 2-cyano-5-chloraniline *' orangé jaunâtre 11 4-cyananillna jaune rougeâtre 12 5-amino-3-phénylthiadiazol-1,2,4 *' écarlate 13 4-nitraniline -g-GO- >rangé
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<tb> Ici
<tb>
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14 2-ehloro-4-nitranîline . rouge jaunâtre 15 2-oyano-4-nitranilli # rouge bleuâtre 16 ,6-t3ichloro-..-aitranüinar *' brmn orangé 17 2-cyano-5-ohloranlline .
orangé jamal.'tr8 18 4-a=Jno-bonzoate de méthyle * Jaune 19 5-amino-3-pb.énylthiadiaxol-lt2,4 # ronge
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Exemple nue diazocomposé azocomposé nuance surpolye8ter 20 4-(N,N-dlméthyla,-î-nosuifonyi)-aniline 0-ITHC2x jaune rougeâtre 21 2-cyano-5-ehloranilina . orangé jaunâtre 22 2,4-dichloraniline " jaune rougeâtre 23 4-obenzoate de métbyle jaune rougeâtre 24 2-bromo-4-néthylsulfonylaniline . orangé jaunâtre 25 4-cyananiline * orangé jaunâtre 26 5-a=ino-3-séthyl-thiadiazol-l,2,4 # rouge 27 3,4-dichloraniline :I;-Co-I;HC5 jaune rougeâtre cm, 28 2-chloro-4-3éthylsull'onyla¯Lltne # orangé 29 4-cyananiline # orangé jaunâtre 30 2-oyano-5-ohloraniline * orangé 31 5-aiaino-3-Eétnyltfciadiazol-l,2,4 . rouge bleuâtre 32 4-eBinobenzoate de néthyle -Co-mI(CH2)2Cl orangé .
C1 33 C1 r<w- -:. )r-Co-mI(CJL) jaune fortement Cl--1 H2 6 rougeâtre 34 -clan0-4-n1 tran11ine ;--\..CJ(-CO-IIB:(C) 6C1 rouge bordeaux d 35 4-mltraniline- a orange 36 2-cyano-5-chloMatiliM 0 rouge jaunttrt 37 8 aéthylamiaosultonypni-ihe # jaune 38 5-aEino-3-céthyl-thiadiazol-l,2f4 a rouge
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Exemple 39
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On dissout 2,7 parties de 5-=ino-3-phénylthiadiazol-1#204 dans 30 parties d'acide sulfurique à 90% et on y ajoute à 0 - 5*0 4,6 parties d'acide nitrosylsulturique. Après que la charge a encore été agitée pendant 5 heures à cette température on ajoute une solution de 3,6 parties du produit de réaction de la N-(3-tolyl)-pipérazine avec le chlorure de diméthyloarba- myle en solution dans 20 cm3 d'acide acétique glaoial.
On agite ensuite le mélange de réaction encore durant environ 30 minutes,pouson le verse sur 100 parties de glace et on le
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nlutral1e. avec une solution oaturde d'acétate de sodium* le colorant précipita poeabde la constitution 1
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Lorsqu'on applique le colorant avec addition d'agent*) de dispersion sur des fibres d'entera cellulosiques on obtient un rouge présentant de bonnes propriétés de solidité.
Avec cet azooomposé on prépare d'autres colorants de va- leur avec les diazooomposés réunis dans le tableau suivant, colorants qui teignent les fibres d'esters cellulosiques dans les nuances indiquées t
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<tb> Exemple <SEP> n <SEP> diazooompoaé <SEP> nuance <SEP> sur <SEP> ester
<tb> cellulosique
<tb>
<tb> 40 <SEP> 4-nitraniline <SEP> orangé
<tb> 41 <SEP> 2-chloro-4-nitraniline <SEP> rouge <SEP> bleuâtre
<tb>
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42 2-oyano-4-nitranilin,e bordeaux 43 2#6-dichloro-4-nitraniline brun 44 2-oyano-5-ohloraniline orangé 45 2-bramo-4-méthylq,uli'onylaniline orangé
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<tb> 46 <SEP> 5-amino-3-méthylthiadiazol-l,2,
4 <SEP> rouge
<tb>
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47 3p5-dichloeaniline jaune rougeâtre
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Exemple 48
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On dissout à chaud a partit* de 4''aityânilin< dans 10 par- tito dleoide chlorhydrique concentré# on refroidit et on dilue avec de l'eau froide puis on diagots à 0 - 5*0 oomme à l'ordi- naire, On verso cette solution de sol de ditzonima dans un$ solution de >#5 parties de l'acooomposi de formule a
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dans 20 cm3 d'aoide acétique glaoial.
Par neutralisation avec de 1'acétate de sodium on précipite le colorant de constitu
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Par teinture aur des fibres synthétiques on obtient un orangé présentant une bonne solidité* L'azooompoaé est préparé par oondeneation de la 3-ohlor-'
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aniline avec la dléthanolamine à 200-240'0 et aoétylation ulté- rieure du dérivé de pipérazine obtenu avec de l'anhydride acé- tique.
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D'autres colorants de valeur, avec-la N-3-ohlorophtayl- N'-acÓtylpipraz1ne comme atocompooé# sont réunis dans le tableau suivant :
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Exemple n* diagocompomi nuance sur libres synthétiques 49 -h.arar3trr,r#,ïra rouge tuile 50 amiuo3phëny,thid,aro,,,, auga jaunit 51 a-cyano-4-nitranilint bordeaux 52 2,4-dinitro-6¯bromanilint violet 53 2-oyazic-5-ohloraniline orangé Lorsqu'on utilise au lieu de 1'azoomposé précité la
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N-phnyl-N'.acétylp1pérazine comme azocompo8. on obtient &Y80
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Ion di'looompoI4. oités dans le tableau 4'auir.. ooloranti de Taleur .
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Exemple nib diaeooompoee nuance sur
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<tb> polyester
<tb>
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54 4-ohloro-2-ni tronilin orangé jaunâtre 55 3-phényl-5-amino-l,2,4-thiadiaaol 6aar7.ate 56 2,6-diohloro-4-nitraniline orangé 57 3,5diahloraniline jaune rouge4tre 58 -méthaxy.4-nitranil.ne orangé rouge4tre 59 2-ohloro-4-nitronilin rouge jaunâtre 60 2,4-d1ohlornni11ne jaune fortement
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<tb> rougeâtre
<tb>
Exemple 61.
La solution de diazoïque préparée à partir de 10 parties de 2-ohloro-4-nitraniline par lea méthodes courantes est ajou- tée à 0 - 5*0 à une solution de 16,8 parties de 1'azocomposé
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dans 100 partira d'acide acétique glacial. Après peu de temps commence la séparation du colorant azoîque de formule :
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On l'isole par filtration,on le lave bien avec de l'eau et on le sèche On obtient 24 parties d'une poudre brun-roue' qui, à partir d'une dispersion aquesue teint en rouge jaunâtre des fibres de polyesters* les teintures possèdent une résistance remarquable à la sublimation.
L'azocomposé employé dans cet exemple peut être obtenu par
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réaction de la N-phénylp1pérazinl avec le salicylate de phényle à 120 - i4O#Ct il possède un point de fusion de 163-164404
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On obtient d'autres colorants de valeur avec 1'azocomposé de l'exemple 61 et les diazocomposés qui suivent :
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Exemple ne di&zooompoae nuance eur fibres ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ de polytoter 62 2-oyûno-4-nltranilin rouge bleuâtre 63 2-méthoxy-4-nitraniline orangé roustatre 64 2,4''diohloraniline jaune rougottre 65 runinow3-phny,-1,, thidiaeoi rouge 66 4-aainobenzoate d'éthyla jaune rougeâtre Exemple 67
Lorsqu'on réunit une solution de diazoïque préparée par les méthodes usuelles à partir de 10 parti.. de 4-ohloro-2- nitraniline avec 19,8 parties d'un azocompos(, lequel est pré- paré à partir de N-phénylpipérazine et de chlorure de 2,4-di-
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ohlorobermoylo, dans de l'acide acétique glaoial, on obtient 26 parties d'un colorant monoazoïque de constitution suivante :
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La colorant teint les fibres de polyesters à partir d'une dispersion aqueuse en rouge jaunâtre résistant au lavage et à la sublimation Exemple, 68.,
La solution de diazoïque préparée à partir de 10 parties de 2-ohloro-4-nitraniline par les méthodes courantes est ajou-
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tée tout en agitant à une solution de 14 partie.
de 1-phbuyl- N'-oarbéthoxfpipéraz1ne dans 100 parties d'acide acétique ,la- cial Après peu de temps commence la séparation du colorant azoïque obtenu, que l'on termine par addition d'une solution concentrée d'acétate de sodiums On filtre le colorant, on le lave à l'eau et on le archet On obtient 21 parties d'une poudre
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rouget Ce colorant monoazo!q"ú ' constitution s
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teint les fibres de polyeoter bzz punir d'un* dispersion rqutu- et en un rouge 3aun4tr t.-,Çz rç,3ivtut au mouillé et à la sublimation .
On obtient d'autres oohl.' (.nta e.ZOtqU'8 de valeur lorsqu'on réunit l azocompoeé décrit 1WJK l'exemple o1-d..sua avec les diazocomposés qui suivant !
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<tb> Exemple <SEP> n* <SEP> diazocpoé <SEP> nuance <SEP> sur
<tb>
<tb> polyester
<tb>
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69 2-mëthoxy-4-nitranilina orangé rougeâtre 70 2-cyano-..nitxcnïvns rouée bleuâtre 71 2,6..d.chlora-..-rsitra3xi.ne brun jaunâtre 72 4-d.chloran,:
.s jaune rougeâtre Exemple 73
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On diazote une solution de 4.8 parties de ,4dioh,orani.. line dans 50 om3 d'acide chlorhydrique à 15% par les méthodes usuelles et l'on ajoute la solution du diazoïque à une solution
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de 7,1 parties de N-ph6nyl-U'-méthylsultonl1-pip'raz1n. dans 200 parties d'acide acétique à 50% Le colorant qui précipite est filtre après quelques heure a, on le lave à l'eau et on le sèche. On obtient 11 pitiés d'une poudre orangée.
Le colorant possède la constitution :
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et il teint lee fibres de polyesters à partir d'une dieperaion aqueuse en jaune rougeâtre Les teintures possèdent de bonnes propriétés générales de solidité.
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Au lieu de la 294-dichloranlline on peut réunir l'azoooa-'
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poaé cite, qu.j a été préparé à partir de N-ph<nylpip<razin< et dt JIl6the.nl)..aH1:f()(hlorure. également avec laµ diazooompoe4e du tableau suivant pour obtenir des colorante asoïquea de valeur 1
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Exemple n* diazocomposè ¯¯¯¯¯¯. nuance sur
EMI13.3
<tb> polyester
<tb>
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74 , Parl.oro-4-nitraniline orangé 75 2-oyano-4-nïtraniline rouge 76 2 raéthoxy-4-nitranlline orangé 77 4 chloro-3-nitraniline jaune rougeâtre : -c.orrl,oro-4-nitraniline brun jaunâtre
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Exemple ..?.$
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In ur, 1 .
dû diazoïque préparée par les méthodes usuel- les h partir ,1" 10 parties de 2-ohloro-4-nitraniline est ajou- tée tout M. {1-1. 'Inl; à une solution de 146 partiel de N-ph4nfl- N'-ao<toactyt"'piprazine dans 100 parties d'acide acétique glacial. La copulation en colorant azolque commence aussitôt et on la qu.b-.1o ta par neutralisation avec une solution oonan typo dtnoétntf,1 'le sodium.
On filtre le odorant lorsque la copulation 0';-:. achevée, on le lave et le sachet On obtient 23 parties d' lUi" oonûra rouget Le oolorant a la constitution i
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EMI13.8
Il teint t 1':;" "Jrs de triacétate de cellulose en des nuances routes ."Lpr-.ts au mouillé et à la sublimation* Loroqu'c-ï ttiliaa au lieu de la 2-ohloro-4-nitrani] ine comme d1nZQc,mt,r. ;'gÎ la 2-cyano-4-nitranilinef on obtient un colorent qui tj1\'t; les matières en triaoétate de cellulose en
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rouge Mûu5t Lnpioi do 3t4-dichloraniline comme d1azooom- posé mu 1 *.< ' 1' il -chloro-4-nitraniline donne un colorant qui tet*. ,# lee polyamides.
1-,, -:.."" j ,..,tloétoacétylp1pérazine employée comme oon-
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atituant de copulation dana cet exemple est préparée à partir
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de N. phény.p3,pi,xac,ne et de dioétènet Elle possède un point de fusion de 50 - 51 C Exemple 80.
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Loroqu*M)i'réunit une solution de diazoïque, préparée par les méthodes usuelles à partir de 10 parties de 2-oyano-4- nitraniline, avec 15 parties de N-phényl-N$-/9-ohloropropionyl- pipérazine (préparée à partir de N-phényl-pipérgaine et de chlorure de j9-0hloroproPionyle; cristaux incolores fondant à 87-86*0) dans de l'acide acétique glaoial, on obtient 22,3 par- ties d'un colorant monoazoïque de constitution suivante :
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Ce colorant teint les matières on polytéréphtalate de glyool à partir d'un* dispersion aqueuse on rouge bleuâtre résistant au mouillé et à la sublimation. e
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lorsqu'on utilisa au lieu de la 2-oyanc-4-nitraniline cocune diazooompond la 4--ohloro-2 *méthylaulfonyl anillnt, on obtient un colorant qui teint en orange les fibres de poly- esters, REVENDICATIONS.
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le- Procédé de préparation de colorante azolqueo# caracté- risé en oe qu'on copule un diatocompond carbooyolique ou hété- rocyclique avec un constituant de copulation de formule :
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**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.