BE643571A

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Publication number: BE643571A
Application number: BE643571A
Authority: BE
Priority date: 1963-02-09
Filing date: 1964-02-10
Publication date: 1964-05-29
Also published as: NL6401110A

Description


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  Mémoire descriptif déposé à l'appui d'une   demande   de 
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 bravât au nom de Mr.Erhardt MATIT domicilié A. 



  6791 HIJJ"Bchbe rg(Alluml1gne Occidentale) pour! " Procédé pour séparer des groupes d'amino-acides   provonant     don   amino-acides dissous en   colloïde    et 
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 des acidoa nuclélno en solution acqueuoe,à dos tom- 
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 p6ratures norlJales". /r,..."t 1'-1, 1 l, ;1,........../" -'...-'......... . /ll'IA- '''X/ J//4J, On sait qu'à l'aide des procédés pyrogènes de m8m. 
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 que btériques(proc'd'8 qui sont protégea par les brevets de la classe I2q de l'Office des Brevets 
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 Allemands) il est pa3oibho de d6carbolyxer les amino- acidea.Il est en outre très bien connu que les orga- nismug décarbolyxent et déaminent les amino-acides à l'aide de fermnta.On connait aussi des procédés chimiques pour la déamination. 



  On cuit 4galemenjt quo les amino-groupen de certaine amino-acides sont les agents de certaines qualités 
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 driairôea et souhaitables. Mais on peut dire qu'il est moins connu que les amino-acides dont le groupe d'amini-acide est en partie séparé(tendu) peuvent avoir des 
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 qualités toxiques indésirables, Les toxines bactèriques les virus qui se dissolvent dans leurs amino-acides de même que les amino-acides libérés dans les organis- mes en conséquence de combustions ou bien d'autres 
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 lésions,sont des amino-acides de cette sorte. 



    L'invonteur   a entrepris la   tache   de trouver un procédé qui permet d'annuler leseffets toxiques des groupes   d'amlno-acidea   mentionnés ci-dessus,par une réaation chimique en plusieurs   étapes.En   co qui concerne d'au- tres champs d'application on y trouve des produits   protectifs   pour plantes contre des maladies provoquées par des virus,de même que des désinfectants contre virus et toxines   bactériques,   

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 Un   mitre   champ d'application assez inattendu, c'est la cosmétique.Dans ce domaine on obtient des résultats qui   'passent   tout ce que l'un a connu et vue jusqu'à ce jour,

   les différentes   étapes   individuelles de la réaction chimique indispensables dans cette invontion,sont dé- crites ici   en   détail,avec indication des formules chi- miqueu y relatives,   Explications    Dans la formule   R-N,R   signifie n'importe quel groupe d'atomes qui,par l'entremise de l'atome N des amino- acides ou bien des groupes amino est combiné avec ceux- ci. 



  Lacid" monocarbolixique-R-Oxy-R signifie un anide mono-carboxylique Oxy qui peut posséder un ou bien plu- sieurs oxygroupes de même qu'un ou plusieurs groupes d'acide monocarboxylique. L'acide monocarboxylique Oxy- R signifie un acide mono-oxy-carboxylique qui peut posséder un oxy-groupo de même qu'un ou plusieurs grou- pes d'acides monocarboxyliques. 



  Les poids Boni indiqués en molécules-milligrammes et il faut les calculer ainsi.Les températures nprmales,ce sont les températures de corps d'animaux à sang chaud. 



  Ce procédé se base sur la qualité des atomes H des ami- no-groupes-qui peuvent être combinés une ou plusieurs fois avec n'importe quels groupes d'atomes-,de se dis- socier en solutions d'acides mnocarboxyliques R-Oxy-R ou bien d'acides monocarboxyliques   Oxy-R.Il   est aussi possible pour les deux atomes H de se combiner avec deux oxy-groupes de deux acides monocarboxyliques R-Oxy-R ou bien de deux acides monocarboxyliques Oxy-R tout en perdant de l'eau, Dans le cadre de cette réaction chimique l'atome N de l'amino groupe s'unit avec les atomesC de deux acides monocarboxyliques   R-Oxy-R   ou bien de deux acides mono- 

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 carboxyliques   Oxy-R   qui possédaient   l'Oxy-groupe,   Une telle combinaison peut être appelée un acide mono. 
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 carboxylique R!8nonl;

  r1!c-Di-R-oX1-R ou bien ,quand il n'y a plus d'Oxy-groupelacide monoearboxylique R- I80nl trUo"'Di..R. 



  Cette combinaison n'est pas stable danu une solution aC 1ue88t,IA!).1a quand on la fait cristallise ren anhydre elle est bien stable et il eat possible de la mettre en stock avec d'autres   substances    
 EMI3.2 
 L'instabilité de la solution acqueune provient du fait que l'atame N de l'amizo-groupe précèdent dans cette combinaison on tant que groupo"d'atome extérieur" était trivalent.DMt1 cette nouvelle combinaison toutefois l'atome N occupe la fonction   d"'atome   central" et comme tel est devenu   quinquovalent,   Lesnouvelles valences additionnelles des acides mono- 
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 carboxyl1quee R-IsonïtrileDt-R-Ox;

  d ou bien des acides mohuoarboxyliquea R-leonitrile-Di-R se combinent de nouveau avec l'atome 0 du groupe d'acide monocarboxyli- que qui possédait l'Oxy-groupe.Cela veut dire que deux groupes d'acide monocarboxylique qui sont   non-saturés   ou bien deux groupes d'acide monocarboxylique non- 
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 saturé sont lissur6a4 Quand il y a dans   coa   solutions des acides des amino- 
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 acides dissous en colloïdes ou bien des acides nuel6ine aussi dissous on colloïdes,ceux-ci se dissociente(îuand y a dos groupes d'acides monocarboxylique)! Oxy-Rfl'Oxy- groupe se combine avec un atome du groupe H de l'amino acide,

  tout en perdant de l'eau.Cela   singifie   la sépa- 
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 ration du groupe 000 du groupe de l'amino-acidet Le groupe de l'acide monocarboxylique non-saturé qui a perdu l'Oxy-groupe se fixe de nouveau sur un groupe de l'acide monocarboxylique non-saturé, 

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 Quand il y gueulement des groupes d'acides 8onocarboXl- liques non-saturé.,un groupe do l'acide aonocarboxylique non-sature se combine avec un atome B du groupe de l'a- mino-aclde.Cela signifie la séparation du groupe C00 de l'amino-aoide qui est remplacé par un groupe de l'acide monocarboxylique   non-saturé.

   Comme   conséquence de ces changements, le groupe de l'amino-acide est devenu un ami- 
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 no-groupe  Quand il y a encore plusieurs groupes d'amino- d'acides monocarboxl1iquoB non-saturés, ceux-ci ne combi- nent avec leu atomes H des nouveaux amiono-groupes qui ensuite sont remplacés par des groupes d'acides* monocarboxyliquea non-saturôos Comme il a   déjà   été   mentionna,il   y a maintunant un   ohan-   gement de la valence. Comme conséquence de ce changement le groupe perd un atome H,qui se combine ensuite avec un groupe d'acide monocarboxylique non   sabré.   La réaction 
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 chimique des groupes d'acides oxy-monooarboxyliquea pro- cède,comme déjà décrit;.

   Quand on donne,en outre,dans ces solution des acides cnonoaarboxyliques R-Oxy-R ou bien des acides monoaarboxyliqusa Oxy-R.oeux-ci réagissent chimiquement   avec   les amino-groupes provenant des   mino-   acides,comme déjà décrit plus haut.De la aorte on peut 
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 'tendre les amino-acides par des amino-acide. dès le moment où la exaction chimique de la séparation a commence, Lxf-&%-glua.exklieiuant 'appllcatio1 Pour chaque atome H d'un amino-groupe ou bien de plusieurs amino-Kroupoa qui peuvent fttro combinas aven n'importe quels groupes d'atomentil faut avoir un oxy-groupe d'un acide monocarboxylique   R-Oxy-R   ou bien d'aun acide monocarboxylique Oxy-R qui doit se combiner avec l'atome N 
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 de l'amino-groupe tout en perdant de l'eau. 



    Exemple ion     dissoud   ou bien suupond I molécule-milligramme 
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 d'acide-p-aminobenzoique en loo ml d'eau et ne mfime temps 

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 on dienoud 2 molécules-milligrammes d'acide-oxy-tri- carboxylique en local d'eau.11 faut:

   bien remuer ces solutiono,Enouite on verse la solution I dans la solu- tion   2.@@   faut   rpmuer     jusqu'à   ce que tout soit   dissous@   Il y a une exception pour les acides monocarboxyliques 
 EMI5.2 
 R-Oxy-H qui poauèdent plusieurs Oxy-groupge,par ext \ l'acide monocarboxylique Di-Oxy-Di.Dane leur cas il faut prendre 4 molécules milligrammes d'acide   monocar...   
 EMI5.3 
 boxyliqura Di-Oxy-Di pour chaque amionc-groupes Pour pouvoir faire les comparaisons   correspondantes, il   fait, avoir   dea   solutions ayant le même   contenu   de grou- 
 EMI5.4 
 e8 fonc'ionnela flssurÓ8,Pour cette rai,in,

  il faut tou- Jours prendre loo ml d'eau pour chaque groupe amino pour la   dissoudre   ou le faire suspendre et puis il   faut;   procéder selon la description ci-dessus  * 
 EMI5.5 
 Parmi les acides axy manacarbo,tylicuee naturelo#conve- nables et tacU"ment accoui3iblesfon peut mentionner. j l'acide vxy-bicarboxyll1ue,l'ac1de oxy-tricarboxylique et l'acide bi-oxybicarboxylique#Llaoide oxy-propionlque   n'eut   pas convenable.

   Il est vrai que cet acide réagit 
 EMI5.6 
 chimiquement avec les amiont-groupen comme noua l'avons dÓ'8 décrit plus haut.taia on y trouve aussi la sépara- tion d'un groupe CH3 qui ne réagit pas avec les groupes 
 EMI5.7 
 de  Alno-ac1de8,Cn peut aussi prendre en considération d'ujt-tea aci iea uxy-monocrrboxyliquea,dont les groupes d'acides oxy-aonocarboxyliques ou d'acides monocarboxylim q-ima :Jul'1t liés l'un à l'autre à l'aide d'un commun atone ' C ot...Ji pouvant être cambio' 8 avec d'autres groupes dncida oxy ornocarboxyliquas et avec groupes d'atomes 3cajrtnr.rrüC ce QI,! 6 III/J atome C.

   A dea coebinaicone qui-comme décrit cl-dessus-se compo- ''''it. de l'amaoniaque,du carbaalqu..d'bydr&l1n.,4. l'a- elle p aainab,nxaiqaa,du 4-Bulfa!tide"2'-4*'di-tNiao<' benxàrneaxoiciua ou bien d'autres porteurs d'aeiao- 

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 groupes et de l'aeide-oxy-tricarboxylique tu bien d'un autre acide oxy-monocarboxylique convenable, il faut maintenantajouter I ml de lait oru ou de jus de viande ou bien d'autres amino-acides dissous 
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 en 0011 oidcu ,ln proportion doit 8tre I ml de lait or etc our 10 ml des combinaisons mentionnées 01-(1088U8' l':

  n.3Uit.<',les solutions ainsi obtenues doivent filtre d!lu6eu dana lu porportion de 1,10 et do II 100 Il faut toujours prendre les   infimes     proportions   de dilutions pour chaque 10 ml desquelles il faut ajouter I ml d'amino-acide dissous on colloïdes comme   déc   it 
 EMI6.3 
 ct...dctJlJuo.l1uia il faut répéter cette mftme expérience m'I1.J aveu la double quantité d'acide oxy-tricarboxyli- que dîna la solution,et après les acides monocarbo- xyliqueo R-Ox,y-R et les acides lI1onocarboxyl1quetJ Oxy-Rt Il faut secouer les solutions de comparaison ainsi.

   ob44nuen.Enuuite il faut les mettre dans un comparti- ment de tien-chaud pondant une période des 24 z 3ti heures à une température de + 37'C.Quand ces so- ' lutions se sont refroidies, il faut mettre 2 ml d'éther donc qhaque solution tout on la secouant   bien Il   faut répéter les   marnes   expériences mais cette fois  uns chauffer les   solutions,   
 EMI6.4 
 CM rnc té ri Gt jquc du brevets 1.- Un procédé pour la séparation deo groupes d'amino- acides dus amino-acides et des acides nu4cléines diauoua en colloides,

  procèdé qui est c'rùQLr18' par le fait que la séparation s'effectue à l'aide d'un acide monocarboxylique fonctionnel non-saturé 
 EMI6.5 
 ou bien ts groupça d'acide oxy(.onoc8rboX11iu.a   en   solution   acqueuse à   des températures normales*   2.-   Un procédé selon la spécification I caractérisé par la procédure   suivante  11   faut dissoudre en eau 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

EMI6.6 ou bien y faire suspendre de l'a#nonSaque.4u carbamiqueide l'h14razine.de l'acide p-sainobentoiquel <Desc/Clms Page number 7> EMI7.1 du 4-sulCnmine-2-4-41-amino-benz6no-alo1qu. oubien d'autres groupes d'atomes qui possèdent une ou deux ou plusieurs fois leu amino-groupes,Pour chaque molécule- gramme de l'amine-groupe il faut dissoudre dans l'eau deux molécules grammes d'acide oxy-tricarboxylique ou EMI7.2 bien d'acide oxy-d1carboxylique ou bien 4 molécules grammes d'acide Di-Oxy-Di-carboxylique.Tout en remuant ces solutions, il faut bien les mêler. Il faut bien re- muer jusqu'à ce que le tout soit bien dissous.

3.- Un procédé selun la spécification 2 caractérisé par le fait suivant* moyennant les acides monocarboxyliques R-Oxy-R ou bien carboxyliques Oxy-R les atomes H des EMI7.3 amino-groupes sont dissociés ce qui leur permet de se combiner avec les oxy-groupea des acides carboxyliques R-Oxy-R ou des acides carboxyliquos Oxy-R tout en par.. dant de l'eau.

Comme conséquence l'atome N de l'amino- groupa précédent se combine avoc l'atome C do l'acide carboxylique R-Oxy-R précédent ou bien de l'acide EMI7.4 carboxylique Oxy-It qui possédait 1"oxy-groupe.Cette nou- velle combinaison peut être appelée de l'acide monoxar- boxilique H..Iaonitri1e-Di-RèOxyR ou bien monocarboxylique R Isonitrile-DiR.Ces acides ont la faculté de fissurer des groupes fonctionnels, 4.- Un procédé selon les spécifications 2 et 3 carac- térisé par le fait suivant! pour obtenir dos acides EMI7.5 carboxyliques R Iaonltrile-Di-R-Oxy-H ou bien des acides curboxyliquea R-Iaonitrile-Di-R on peut faire usage de n'importa quel groupe d'atomes qui possède un ou bien pi.u;

3iurs da ces amino-groupeu de môme que les groupes d'atomes NII3lin-lili.ilarmi les acidoo carboxyliques R- xyIZ convenables et facilement accosnibles on peut mentionner l'acide %)xy-bieFirboxylique l'acide CIl1'boxyli- que Di-Oxy-Di,1'acide oxy-tricarboxylique do mSax* que des neid<'H oxy-carboxyllquea dont l'oxy-groupo et le groupe <Desc/Clms Page number 8> EMI8.1 d'acide oarbuxylique aont liée l'un à l'autre par Ilatum commun C et moyennant ce mtlme atome C avec d'autres acides oxy-ca,rboxyliquea ou bien acidol carboxyliques ou bien avec d'autres atomes et groupes d'atones* 5.- Un procédé selon les spécifications 2 et 3 carac- térisé par le fait suivant!quand les acides carbo- EMI8.2 xyliques R-Isoni,txila-I7i.-R-OxyR ou bien les aci- des carboxyliqùea R-Iaonitrile-Di-R sont cristal- lisée exempts d'eau,

ils sont stables à condition qu'on les mette en depot dans un lieu froid et sec.

Dans ce cas il est aussi possible de les tabler avec d'autres substances anhydres. Les porteurs d'amino groupes anhydres mâles avec les acides car- boxyliques R-Oxy-R ou bien Oxy-R anhydres et avec d'autres substances sont aussi stables pourvu qu' ils se trouvent dans un lieu froid et sec. EMI8.3

6.- Un procédé selon les opétfificatione 1 et 3 carac- térisé par le fait suivants les acides carboxyli- ques R-Isonitrile-Di-R-Oxy-R ou bien les acides EMI8.4 carboxyliques R-Iconifirile..Di-R que l'on a obtenue à l'aide de ce procédé ne sont pas stables vu que EMI8.5 les atomes N dans les Hm1no-groupes précédents avaient dans ces combinaisons la fonction d'atomes extérieurs du groupe et qu'ils étaient trivalente, Dans les nouvelles combinaisons les atomes N occu- pent la fonction d'atomes centraux du groupe et après le chauffage ils deviennent quinquivalonta. EMI8.6

Dans la r6f..lction chimique correspondante les nouvel les valences sa combinent avec l'atomo C de l'aci- de monocarboxyliquo ou bien des acides carboxyliques qui possédaient l' oxy-groupe,Pour cette raison, il y a onfluite pour chrlquu acide carboxylique R- tsonitrile -Di-RèOxy-R ou bien pour chaque acide <Desc/Clms Page number 9> EMI9.1 carboxylique R-Isonitrilo-Di-R deux groupes séparés de l'acide carboxylique R-Oxy-R ou bien de l'acide carboxylique H.

7,- Un procédé selon les spécifications 2-7 caractérisé par lu fait suivant: quand dans les solutions des EMI9.2 aclciou carboxyliquos R Inonitrile-Di-RêOxy-R ou bien dea acides carboxyliques R-loonitrile-DI-R il y a duo amiona..ucides ou bien des acides nucléine$ dtijaoua on colloïdes, il y a comme conséquence une d diuauciation des groupes d'amino-acidea et leu acides carboxyliques R-Oxy-R non satirés ou bien les groupes d'acides carboxyliques R non-saturés EMI9.3 ue combinent vec leu atomoa H du ffoupe d'aminorscsidios.Cela signifia la séparation du groupe 000* Quand il y a suffisamment d'acides carboxyliques R-Oxy-R non-saturés ou de groupes d'acides carboxy- EMI9.4 l1'I\lt!8 tt non-saturs,

les groupes d'acides amino sont changea on groupes d'acidaa carboxyliques R Isonitrile Di-R-Oxyd-R ou bien en groupes d'acides carboxyli- EMI9.5 qufs fi-Iuonitrile-Di-R-Oxy.R.

8 - Un procédé aulon les spécifications 2-7 caractérisé s par le fait suivant: A des acides carboxyliques R-Iao nitrile-Di-R-Oxyd-R ou bien à des solutions dea aci- dosa carboxyliques R-Iaonitrile-Di-R on ajoute des, EMI9.6 mlco-ac1de8 et acide nucléine dissous en colloïdes et on ajoute après des acides carboxyliques R-Oxy-R ou bien don acides carboxyliques Oxy-R,ceux-ci réagis sent maintenant avec les groupes d'amino acides EMI9.7 H1rt. i-, Ue !I1ont fissurés nomme avec un amioc-groupet ;

Durie les réactions répétées les amino-acides sont /1uaurâs par deI amino-acidea, 9.- Un procédé selon les spécifications Jt,4#5 et 7 catac- r térisé par le lait suivants Dans la préparation des <Desc/Clms Page number 10> solutions on vorse les acides carboxyliques R-Oxy-R ou leu acides carboxyliques Oxy R nécessaires pour la séparation des amino-acides à l'aide d'amino- acides. Mais on pout aussi ajouter ces acides car- boxyliquea 0-Oxy-R ou Oxy-R additionnais aux mix- tures de départ ou bien à duo acides carboxyliques R-Isonitrile-Di-R-Oxy-R ou bien à doa acides car- boxyliques R-Isonitrile-Di-R.