BE516994A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE DE PREPARATION DE COMPOSES HYDRAZINIQUES ET PRODUITS AINSI   OBTENUSo   
La présente invention a pour objet un nouveau procédé de préparation de composés renfermant l'anneau pyridazinique et portant un groupe hydra-   zinique   à l'une au moins des deux positions ortho par rapport aux atomes d'azote nucléaires. Il est connu qu'on peut obtenir de tels composés en faisant agir de l'hydrazine sur des composés correspondants présentant, au lieu du groupe hydrazinique, un atome d'halogène ou un groupe phénoxy ou thioéther. 



   La présente invention concerne un procédé de préparation de ces d érivés hydraziniques, caractérisé par le fait qu'on fait réagir sur de l'hydrazine, des composés renfermant l'anneau pyridazinique et portant à l'une au moins des deux positions ortho par rapport aux atomes d'azote nucléaire un groupe aminogène qui peut également comporter des substituants. Comme substance de départ, on utilise par exemple des amino-phtalazines primaires, secondaires ou tertiaires, de préférence la 1-amino-phtalazine, la l-amino-4-méthyl-phtalazine ou la 1,4-diamino-phtalazine, ainsi que des amino-pyridazines, par exemple les 3-amino-6-aryl-pyridazines ou les 3-amino-6-alcyl-pyridazines, notamment la 3-amino-6-phényl-pyridazine. 



   La réaction est avantageusement exécutée en présence d'agents de dilution et, si besoin est, également en présence d'agents de condensation, de préférence à température élevée. 



   Pour autant que les composés de départ sont nouveaux, ils peuvent être préparés suivant des méthodes connues en   elles-mêmes.   



   L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitatifs suivants. Entre chaque partie en poids et chaque partie en volume, il existe le même rapport qu'entre le gramme et le centimètre-cube. Les températures sont indiquées en degrés centigrades. exemple 1. 



   Dans un mélange de 7 parties en volume d'éthanol à 96% avec 6 parties en volume d'hydrate d'hydrazine, on chauffe pendant 20 heures au bain-ma- 

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 rie bouillant, avec réfrigérant à reflux, 2 parties en poids de l-amino-4-méthyl-phtalazine, ce qui provoque un dégagement d'ammoniac. On filtre encore à chaud les fractions insolubles et laisse cristalliser à froid.

   On obtient 
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 ainsi la 1-hyclrazino-4-méthyl-phtalazine brute, qui peut, à la manière usuel- le, être transformée en chlorhydrate fondant à 2850 en se décomposant. 
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 La 1-anino-4-méthyl-phtalazine utilisée comme substance de départ peut être préparée par exemple comme suit : 
On chauffe quelques heures, en vase clos, à 170 à 175 , 35,6 parties en poids de   l-chloro-4-méthyl-phtalazine   avec 400 parties en volume d'éthanol absolu dans lequel sont dissoutes 36 parties en poids d'ammoniac.   A-   près refroidissement, on essore les cristaux formés et obtient, par évaporation de la lessive-mère sous le vide de la trompe à eau, une seconde cristallisation.

   Les deux cristallisations sont recristallisées ensemble dans de l'eau, en utilisant du noir animal et en ajoutant une solution aqueuse concen- 
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 trée d'ammoniaque. On obtient ainsi la 1-am.ino 4-n.éthyl-phtalazine fondant à 218-220 . 



   Exemple 2.. 



   On chauffe pendant deux heures au bain-marie bouillant, avec   réfri-   
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 gérant à reflux, 1,6 partie en poids de 1-atnino-4-néthyl-phtalazine dans 3 par- ties en volume de dioxane, 2 parties en volume d'hydrate d'hydrazine et 1 partie en volume d'acide acétique à 50%, il se dégage de l'ammoniac et le produit réactionnel commence bientôt à se séparer à l'état cristallin. Après refroidissement, ce produit jaune est essoré et recristallisé dais de l'éthanol à 
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 95%.. On obtient ainsi la 1-hydrazino-4--méthyl-phtalazine déjà décrite à l'exem- ple 1 et dont le chlorhydrate fond à 2850 en se décomposant.   exemple 3.    



   On chauffe, à l'ébullition, pendant quelques heures, 1 partie en 
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 poids de 1-pipéridino-4-chloro-phtalazine dans un mélange de 5 parties en vo- lume d'hydrate d'hydrazine avec 2 parties en volume d'alcool propylique normal. Après refroidissement et après avoir laissé reposer deux jours à 0  envi- 
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 rdnyo, e.ssoreo1"a44-ddrÍlJlphta1azine formée, Par recristallisation. dans l'eau, la solution chaude étant filtrée, on obtient ce produit à l'état pur ; il fond à 1890 en se décomposant. 



   On peut aussi obtenir le sulfate directement à partir du produit brut en reprenant ce dernier dans un peu d'acide sulfurique binormal chaud. 



   La pipéridino-chloro-phtalazine utilisée comme substance de départ est obtenue facilement à partir de dichloro-phtalazine et de pipéridine, en chauffant ces deux composants en solution benzénique. Elle fond à 132 , 
Exemple 4.- 
Dans une solution, portée à l'ébullition, de 5 parties en volume d'hydrate d'hydrazine dans 4 parties en volume d'alcool propylique normal, 
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 on introduit 1 partie en poids de 1-isobutylamino-/.-(para-méthoxy-phényl)phtalazine. On maintient le mélange réactionnel à l'ébullition pendant encore trois heures. Lors du refroidissement, la 1-hydrazino-l-(para-méthog,y-phé- nyl)-phtalazine cristallise en aiguilles jaunes. Le rendement atteint environ 0,7 partie en poids.

   Par dissolution dans une quantité décuple d'acide chlorhydrique normal, la base se laisse transformer directement en chlorhydrate qui s'avère pur à l'analyse et fond à une température de 155 à 1600. 



   Le produit de départ est obtenu avec un rendement excellent, à 
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 partir de ±-(para-néthoxy-phényl)-phtalazone±(1), par réaction avec de l'oxy- chlorure de phosphore et ensuite avec de   l'isobutylamine,   Ce produit'fond à 203 . 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 1.- Un procédé de préparation de composés hydraziniques, caractérisé par le fait qu'on fait réagir sur de l'hydrazine des composés-renfermant <Desc/Clms Page number 3> l'anneau pyrazidinique et portant un groupe aminogéne à l'une au moins des deux positions ortho par rapport aux atomes d'azote nucléaires. a) On utilise des amino-phtalazines comme substances de départ. b) On utilise la 1-amino-phtalazine comme substance de départ. c) On utilise la l-amino-4-méthyl-phtalazine comme substance de départ. @ d) On utilise des 3-amino-6-aryl-pyrazidines comme substances de, départ.