CH122989A - Procédé pour la préparation de bornéol. - Google Patents

Description

  Procédé pour la     préparation    de     bornéol.       Il est connu que lors de l'action d'acides  organiques sur le     pinène,    il se forme, d'une  part, des dérivés     bornyliques    respectivement       isobornyliques,    d'autre part, des terpènes mo  nocycliques.     (Limonène,        dipentène,        terpino-          lène.)     Il est connu aussi que les mêmes pro  duits peuvent être obtenus lorsque des acides  organiques réagissent sur le     nopinène.     



  On a pu faire la constatation inattendue       que    lorsqu'on fait agir des acides organiques  en solution dans un solvant neutre     sur    le       nopinène,    ce     nopinène    se transforme en dé  rivés     bornyliques    et en     pinène,    sans que, en  cas d'emploi de températures et de concen  trations d'acides appropriés, il se forme même  des traces de terpènes monocycliques. Déjà       Aschan    (Ch. Z.

   BI. 1921, Vol. 11, P. 629) a  indiqué que parmi les produits de réactions  d'acides organiques avec le     nopinène,    il se  trouve aussi des     pinènes,    ce qui a été con  firmé plus tard     (Delépine,    Bull. S. Ch.. 1924,  P. 1479).

   Mais jusqu'à ce jour, personne n'est  arrivé à transformer le     nopinène    uniquement  en éthers     bornyliques    et en     pinène.    Or ceci    est d'une importance économique toute     spé-,          ciale    dans la synthèse du camphre, car dans  les procédés employés jusqu'ici la formation  des dérivés     bornyliques    a toujours été accom  pagné de la formation de dérivés terpéniques  monocycliques, qui m'ont pas de valeur com  merciale.  



  L'objet de la présente invention est un  procédé pour la préparation de     bornéol,    ca  ractérisé par le fait que le     nopinène    est       chauffé    avec des acides organiques en excès  en solution organique diluée à des tempéra  tures modérées ne dépassant pas 150  , des  liquides organiques neutres servant comme  solvants, de sorte que le produit de la réac  tion ne contienne pas de terpènes monocy  cliques, mais seulement du     pinéne    et des  éthers de     bornyle,    que l'on saponifie pour  obtenir le     bornéol.     



  Comme solvants     neutres    on se servira  avec avantage de terpènes, par exemple de       pinène.     



  On emploie de préférence 2 mol. d'a  cide organique pour 1 mol. de     nopinène    ;  plus l'acide est fort, plus il faut tenir la      température     basse    pour la     même    quantité de  solvants; la durée de     chauffage    est en     gé-_,          néral    de 40 à 50 heures à la température indi  quée plus haut et qui varie aussi selon la  force de l'acide employé.  



       E,xeriz7)le   <I>I:</I>       136gr    de     nopinène,    250     gr    d'acide benzoïque  sont dissous dans un litre de     xylène,    point  d'ébullition 135 à 141 0, et     chauffés    au     reflux    à  140 a 150 0, pendant 40 heures.

   Après re  froidissement, on essore l'acide non dissous,  le résidu d'essorage est     entraîné    à la vapeur  sur une solution de carbonate de soude, et  l'éther de     bornyle    résiduaire,     difficilement    en  traînable à la vapeur, est saponifié ; rende  ment 29 gr d'un mélange de     bornéol    et     d'iso-          bornéol    où le     bornéol    prédomine de beaucoup       (4/zi).    Le liquide entraîné à la . vapeur est sé  paré par fractionnement en solvants et en  terpènes ;

   ces derniers sont constitués     pour     95 0% de     pinène,    qui peut être identifié par  son point d'ébullition de     155    à 156 0 C, pur  sa rotation double de celle du     nopiriène    et  par son     riitrosochlorure.            Exemple   <I>II:

  </I>  470 gr d'essence de térébenthine française       rectifiée        (teneur        en        nopinène        \?9        %)        et        250        gr     d'acide benzoïque (ou d'une quantité équiva  lente d'un autre acide organique, par exemple  l'acide     dichlorobenzoïque)    sont dilués avec  650 gr de     pinène    et     chauffés        pendant    30 Heu  res, à 140     à,    150 0 C, puis laissés refroidir ;

    l'acide n'ayant pas réagi est essoré, il peut    être réemployé. Le liquide d'essorage, huileux  et jaune est entraîné à la vapeur et le résidu  visqueux de cet entraînement, qui est plus  lourd que l'eau, et qui est     constitué    d'éthers  de     bornyle,    95 gr environ, est saponifié. II  donne 55 gr d'un mélange de beaucoup de       bornéol    avec un peu     d'isobornéol.    Les ter  pènes entraînés à la vapeur sont rectifiés.

   Ils  sont constitués presque entièrement en     pi-          nène.    Tout l'acide mis en     ceuvre    est aussi  régénéré; le rendement par rapport au     nopi-          riène    est de 32 0'o.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour la préparation de bornéol, caractérisé par le fait que le nopinène est chauffé avec des acides organiques en excès, en solution organique diluée, à des températu res modérées ne dépassant pas 150 0, des liqui des organiques neutres servant comme solvants, de sorte que le produit de la réaction ne con tienne pas de terpènes monocycliques,

   mais seulement (lu pinène et des éthers de bornyle que l'on saponifie pour obtenir le bornéol. SOUS-REVEN DICATION S 1 Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que l'on se sert, comme sol vants neutres, de terpènes. 2 Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que l'on se sert, comme sol vant neutre, de pinène.