CH252529A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur     Uferstellung    eines neuen     Oxyhydrdphenanthren-Derivates.     
EMI0001.0003     
  
    Gegenstand <SEP> des <SEP> vorliegenden <SEP> Patentes, <SEP> ist
<tb>  ein <SEP> Verfahren <SEP> zur <SEP> Herstellung <SEP> eines <SEP> neuen
<tb>  Oxyliydrolrliena.ntliren-Deriva.te:s, <SEP> weilehes <SEP> da  .durch <SEP> gekennzeichnet <SEP> ist, <SEP> dass <SEP> man <SEP> einen
<tb>  1. <SEP> - <SEP> Äthyliden <SEP> - <SEP> 2 <SEP> - <SEP> methyl <SEP> -1,2i,3,4 <SEP> - <SEP> tetrahydro <SEP>   hlienantliren-2-carbonsäuTemethylester, <SEP> der <SEP> in
<tb>  7-Stell-un@b <SEP> einen <SEP> dureh <SEP> Hydrierung <SEP> in <SEP> die
<tb>  Hydroxyl <SEP> ;

  ruppe <SEP> überführbaren <SEP> @ubstituen  ten, <SEP> wie <SEP> z. <SEP> B. <SEP> eine <SEP> Benzyläther- <SEP> oder <SEP> Tri  Ii#lienylinetliyliIi,tlier-Gruppe, <SEP> enthält., <SEP> durch
<tb>  Ifydi-ierung <SEP> in <SEP> den <SEP> 1-Äthyl-2-methyl-7-oxy  1, <SEP> ?, <SEP> 3, <SEP> 4 <SEP> - <SEP> tetraliydro-phenantliren:

  - <SEP> 2 <SEP> -earban  @Sä.ureinethylester <SEP> überführt. <SEP> Das <SEP> bisher <SEP> nicht
<tb>  Bekannte <SEP> Endprodukt <SEP> Jes <SEP> Verfahrens <SEP> vom
<tb>  F. <SEP> 11N <SEP> zeigt <SEP> sowohl <SEP> bei <SEP> parentei < aler <SEP> als <SEP> auch
<tb>  bei <SEP> oraler <SEP> Applikation <SEP> eine <SEP> ausserordenEkh
<tb>  hohe <SEP> östrobene <SEP> Wirkung. <SEP> Es <SEP> soll <SEP> therapeu  tische <SEP> Verwendung <SEP> finden <SEP> oder <SEP> als <SEP> Zwischen  produkt <SEP> zur <SEP> Herstellung <SEP> therapeutisch <SEP> ver  wendbarer <SEP> Verbindungen <SEP> dienen.
<tb>  



  <B>AI-3</B> <SEP> Hy <SEP> dri.erun.gsmittel <SEP> verwendet <SEP> man
<tb>  licispielsweise <SEP> l@atwlytiscli <SEP> angeregten <SEP> Was  serstoff <SEP> in <SEP> Gegenwart <SEP> von <SEP> Katalysatoren,
<tb>  wie <SEP> z. <SEP> B. <SEP> Platin, <SEP> Palladium, <SEP> Nielel <SEP> und <SEP> der  <B>()-</B>chen <SEP> oder <SEP> .deren <SEP> Oxyden <SEP> oder <SEP> Nieder  schlägen <SEP> auf <SEP> geeigneten <SEP> Trägern.
<tb>  



  Die <SEP> Aus,f;angsstoffe <SEP> werden <SEP> z. <SEP> B. <SEP> erhalten
<tb>  ,tua <SEP> 1-I%eto-2-methyl-1.,2,3,4-tetrahy:dro-lihen  anthren,,-"?f-icarbonsäuremethylestern, <SEP> die <SEP> in
<tb>  7-Stell-ung <SEP> einen <SEP> durch <SEP> Hydirierung <SEP> in <SEP> die
<tb>  Hydroxylgruppe <SEP> überfahrbaren <SEP> Substituen  ten. <SEP> enthalten, <SEP> durch <SEP> GrignardieTu.rng <SEP> mit
<tb>  einemthylmagn:esiumh <SEP> wlogeni.d <SEP> und <SEP> Was  serabspaltung <SEP> aus <SEP> dem <SEP> erhaltenen <SEP> Carbin.ol.

       
EMI0001.0004     
  
    <I>Beispiel:</I>
<tb>  1 <SEP> Gew.-Teil <SEP> 1-Äthyli@dem-2=methyl-7-ben  zy <SEP> loxy-1,2,3,4-tetrahydro-phenainthren-2-ear  bon:säuremethylester <SEP> Bier <SEP> Formel     
EMI0001.0005     
  
EMI0001.0006     
  
    wird <SEP> in <SEP> 3-0 <SEP> Gew.-Teilen <SEP> Alkohol <SEP> in <SEP> Gegen  wart <SEP> von <SEP> Platinoxyd <SEP> unter <SEP> Wasserstoff <SEP> ge  sehüttelt. <SEP> Nach <SEP> Aufnahme <SEP> der <SEP> für <SEP> 2 <SEP> Moläqui  valente <SEP> berechneten <SEP> ltlenbe <SEP> Wasserstoff <SEP> wird
<tb>  die <SEP> Lösung <SEP> vom <SEP> Katalysator <SEP> abfiltriert <SEP> und
<tb>  eingedampft.

   <SEP> Der <SEP> Rückstand <SEP> liefert, <SEP> nach
<tb>  Umkristallisieren <SEP> aus <SEP> Alkohol, <SEP> J\en <SEP> östroigen
<tb>  wirksamen <SEP> 1.-Ätliyl-2-methyl-7-oxy-1,2,3,4  tetrahydro-phena.nthren-2-carbonGäuremethyl  ester <SEP> vom <SEP> F. <SEP> 1.17  <SEP> und <SEP> c1,er <SEP> Formel     
EMI0001.0007     
  
EMI0001.0008     
  
    Den <SEP> Ausgangsstoff <SEP> erhält <SEP> man, <SEP> z. <SEP> B. <SEP> wie
<tb>  folgt:

   <SEP> 6,5 <SEP> Gew. <SEP> Teile <SEP> 1-Keto-2-methyl-7-ben  zyloxy-1., <SEP> \@',3,4-tetr <SEP> ahydro-phen;anthren-2-ear  bonsäuremethylester <SEP> 1ä <SEP> sst <SEP> man <SEP> mit <SEP> einer
<tb>  Gribnardlösun.g, <SEP> hergestellt <SEP> aus <SEP> 0,6 <SEP> Gew.-Teil
<tb>  '_ffagnesium <SEP> und <SEP> 2 <SEP> Vol.-Teilen <SEP> Äthylbro-              mi,d,        reagieren    und erwärmt 6,     Gew.-Teile     des so     erhaltenen        Carbinols        zwecks        Wasser-          absPaltung    mit 2.5     Vol-Teilen    Ameisensäure  auf dem Wasserbad,

   wobei der     1-Äthyliden-          2        -methyd-7        -benzysoxy,-1,    2, 3,     4-tetrahydro-          phenanthren-2-carbonsäuaemethylester        gebill-          det        wird.  

Claims (1)

1. EMI0002.0019 PATENTANSPRUCH: <tb> Verfahren <SEP> zur <SEP> Herstellung <SEP> eines <SEP> neuen <tb> Oxyhydrophena,nthren-Derivates"d-adurch <SEP> ge kennzeichnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> einen <SEP> 1-Äthy@iden-2 methy'1-1,2,3.,4-tetrahy(Iro-phenanthren-2,-,ear bonsäuremethylester, <SEP> der <SEP> in <SEP> 7-Stellung <SEP> einen <tb> durch <SEP> Hydrierung <SEP> in <SEP> diie <SEP> Hydroxylgruppe <tb> überfüharbaren <SEP> Substituenten <SEP> enthält, <SEP> durch <tb> Hydrierung <SEP> in <SEP> den <SEP> 1-Äthy,l-2-methyl-7-oxy- 1, 2, 3, 4 - tetrahydroi- phenanthren - 2 - oarbon - säuremethylester überführt.

   Das bisheT nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens vom F. 117 zeigt sowohl. bei parenteraler als auch bei oraler Applikation .eine ausserordentlich hohe östrogene Wirkung. Es soll therapeu tische Verwendung finden oder als Zwischen produkt zur Herstellung therapeutisch ver- wendbarer Verbindungen dienen.

   UNTERANSPRUCH: EMI0002.0042 Verfahren <SEP> nach <SEP> P <SEP> atentanspruch, <SEP> dadhrch <tb> gekennzeichnet, <SEP> .dass <SEP> man <SEP> den <SEP> 1-Äthyliden-2' methyl-7-benzyloxy-1,2;3,4--tetrahydro-ph.en antihren=2-e,rbornsäuremethylester <SEP> als <SEP> Aus g <SEP> <B>o</B> <SEP> angsstoff <SEP> verwendet.