CH250373A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates.Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren#Derivates. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen Oxyhydrophenanthren-Derivat gelan gen kann, wenn man die 1-Athyl-2-methyl- 7 - oxy - 1,2,8,4 - tetrahydro - phenanthren - 2 - carbonsäure mit einem veresternden Mittel behandelt,
das die Hydroxylgruppe in 7- Stellung in die Acetogygruppe überführt.
Das noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens, die 1-Äthyl-2-methyl-7-acetoxy- 1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren-2-ca.rbonsäure vom F. 178-180 , zeigt sowohl bei par- enteraler als auch bei oraler Applikation eine ausserordentlich hohe oestrogene Wirkung. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung thera- peutisch verwendbarer Verbindungen dienen.
Für die Überführung der Flydroxylgruppe in 7-Stellung in die Acetoxygruppe verwen det man Essigsäure bezw. ihre Derivate, wie z. B. Acetanhydrid oder Acetylehlorid. Vor teilhaft arbeitet man in Gegenwart von Kon- densationsmitteln und/oder Katalysatoren.
Der Ausgangsstoff wird z. B. erhalten aus dem 7-Methoxy-l-keto-2-methyl-1,2,3,4 tetrahydro-phenanthren-2-carbonsäuremethyl- ester durch Grignardierung mit einem Äthyl- magnesiumhalogenid, Wasserabspaltung aus dem erhaltenen Carbinol, Verseifung der 2-Carbonsäuremethyles:ter- und der 7-Meth- oxy-Gruppe und Hydrierung der Äthylen doppelbindung.
<I>Beispiel:</I> 1 Gewichtsteil 1-Äthyl-2-methyl-7-ogy- 1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren-2-earbonsäure der Formel
EMI0001.0053
erwärmt man in einer Mischung von 10 Vo- lumteilen Pyridin und @ Volumteilen Acet- anhydrid während 4-5 Stunden auf dem Wasserbad.
Nach dem Erkalten wird Wasser zugegeben, mit Äther und der Äther mit Salzsäure, Biearbonatlösung und Wasser gewaschen.
Der Rückstand der ver dampften Ätherlösung liefert, nach Um- kristallisieren aus verdünntem Alkohol, die oestrogen wirksame 1- Äthyl - 2 - methyl - 7 - acetoxy -1,2,3,4 - tetrahydro - phenanthren- 2- earbonsäure vom F. 178-180 und der Formel
EMI0001.0082
Den Ausgangsstoff erhält man z.
B. wie folgt: 6,5 Gewichtsteile 1-geto-2-methyl-7- methoxy -1,2,8,4 -tetrahydro@- phenanthren- 2- carbonsäuremethylester lässt man mit einer Grignardlösung, hergestellt aus 0,6 Ge- wichtsteilen Magnesium und 2 Volumteilen Äthylbromid, reagieren, erwärmt 6 Gewichts- teile des so erhaltenen Carbinols vom F.
153 zwecks Wasserabspaltung mit 25 Volum- teilen -Ameisensäure auf dem Wasserbad, verseift die Carbonsäuremethylester- und dis Methoxy-Gruppe durch Erhitzen von 5 Ge wichtsteilen Wasserabspaltungsprodukt (1- Äthyliden-2 -methyl-7-methoxy-1,2,3,4-tetra- hydro - phenanthren - 2 - oarbonsäuremethyl - ester)
in einer Mischung von 25 Gewichts teilen galiumhydroxyd und 50 Volumteilen Alkohol im Einschlussrohr auf 190-210 und hydriert 2 Gewichtsteile der ungesättig ten Oxysäure in 100 Volumteilen ln-Natron- la.uge in Gegenwart von 2 Gewichtsteilen eines Nickelkatalysators zur 1-Äthyl-2 methyl-7-oxy-1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren- 2-carbonsäure vom F. 204 .
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates, dadurch ge- kennzeichnet, dass man die 1-Äthyl-2-methyl- 7 - oxy-1,2,3,4 -tetrahydro-phenanthren-2-car- bonsäure mit einem veresternden Mittel be handelt, das die Hydroxylgrupps in 7-Stel- lung in die Acetoxygruppe überführt.Das noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens, die 1-Äthyl-2-methyl-7-acetoxy- 1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren-2-carbonsäure vom F. 178-180 , zeigt sowohl bei par- enteraler als auch bei oraler Applikation eine ausserordentlich hohe oestrogene Wirkung. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung therapeutisch verwendbarer Verbindungen dienen.UNTERANSPRÜUCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als verestern- des Mittel Aeetanhydrid verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als verestern des Mittel Acetylchlorid verwendet.
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1944
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