CH258180A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivates.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  neuen     Oxyhydrophena.nthren-Derivat    gelan  gen kann, wenn man     ein.        1-Athyl-2-methyl-          1,2,ä,4-tetrahydro-ph        enanthren,

      das in     7-Stel-          lung    einen durch     Hydiiolyse    in die     Hydroxyl-          gruppe    -sowie in     2-Stellung    einen durch     Ily-          drolyse    in die     Ca.rboxylgruppe        überführbaren          Substi,tuenten,    z.

   B. in     7-Stellung    eine     ver-          ä.therte    oder     veiwsterte        Hydroxyl-,    wie eine       Alkoxy-    oder     Acyloxygruppe,    und in     2-Stel-          lung    eine     veresterte        Carboxylgruppe,    enthält,  zwecks gleichzeitiger Bildung einer freien       Hydroxyl-    sowie     Canboxylgruppe,    mit     hydro-          lysierenden    Mitteln behandelt.  



  Das noch nicht bekannte Endprodukt des  Verfahrens, die     1-Athyl    - 2 -     methyl    - 7 -     oxy-          1,2,3,4-tetraIlydro-phenanthren-2-carbonsäure     vom F. 204 ,     zeigt    sowohl bei     pa.renteraler     als auch bei oraler     Applikation    eine ausser  ordentlich hohe     oestrogene    Wirkung. Es soll  therapeutische     Verwendung    finden oder als  Zwischenprodukt     zu;n        Herstellung    therapeu  tisch verwendbarer Verbindungen dienen.  



  Für die     gleichzeitige        Hydrolyse    des     Sub-          stituenten    in 7- und     2-Stellung    verwendet man       beispielsweise    anorganische Basen, wie Al  kali- oder     Erdalkalihyduoxyde,    im     Einschluss-          rohr,    oder     Salze        organischer    Basen     mit    an  organischen Säuren, wie     Pyridinhydrochlonid.     



  Die Ausgangsstoffe werden z. B. erhalten       aus        1-Keto-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-phen-          anthrenen,    die in     7-Stellung    einen durch. Hy  drolyse in     die        Hyduoxylgrup@pe    sowie in         2-Stellung    einen durch Hydrolyse in die       Carboxylgruppe        überführbaren        Substituenten     enthalten, durch     Grignardierung    mit einem       Äthylmaggnesiumhalogenid,

      Wasserabspal  tung .aus dem erhaltenen     Ca.rbinol    und Hy  drierung der     Äthylendoppelbindung.     



       Beispiel:     1 Gewichtsteil 1-Athyl-2-methyl-7-meth       oxy-1,2,3,4-tetrahydro-phenanthnen-2-carbon-          säuremethylester    vom F. 76-78  und der  Formel  
EMI0001.0074     
    erhitzt man mit 5     Gewichtsteilen    Kalium  hydroxyd und 10     Volumteilen    Methanol  während 5 Stunden im     Eins:chlussrohr    auf  200-210 . Nach dem Erkalten wird Wasser  zugegeben, mit Salzsäure angesäuert, mit  Äther     ausgaschüttelt    und der Äther mit     ge-          sättgter        Bikarbonatlösung    und Wasser ge  waschen.

   Der     Rückstand    der verdampften       Ätherlösung        liefert,    nach     Umkristallisieren          aus        Essigester,    die     oestrogen    wirksame       1-Athyl    - 2     -methyl-    7     -oxy-1,2,3,4-tet.rahydro-          phenanthren-2-carbons:äure    vom F. 204  und  der Formel    
EMI0002.0001     
    Den Ausgangsstoff erhält man z.

   B. wie  folgt: 6,5     Gewichtsteile        1-geto-2-methyl-7-          methoxy    -1,     2,3,4    -     tetrahydno    -     phenanthren    -     2-          ,carbonsäuremethylester    lässt man mit einer       Grignardl'ös        ung,        hergestellt    aus 0,6 Gewichts  teil     Magnesium    und 2     Volumteilen        Athyl-          b.romid,        reag-iemen,

          eiiwärmt    6 Gewichtsteile  des so, erhaltenen     Carbinols    vom F. 153        zwecks        Wasserabspaltung        mit    25     Volum-          teilen        Ameisensäure    auf dem     Wasserbad    und  hydriert 2     Gewichtsteile    des so erhaltenen       1-Äthyliden    - 2 -     methyl    - 7 -     methoxy    -1,2,3,4  teürahydro-phenanthren-2--carbonsäurem-ethyl  esters in 100     Volumteilen    Alkohol,

   in Gegen  wart von 2     Gewichtsteilen        eines.        Platinkata.-          lysators    zum     1-Äthyl-2-methyl-7-me@thoxy-          1,2,3,4    -     tetrahydro    -     phenanthren    - 2 -     carbon-          sä.uremethylester    vom F.     76-78 .  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates, dadurch ge- kennzeichnet, dass man ein 1-Athyl-2-methyl- 1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren,

   das in 7-Stel- lung einen durch Hydrolyse in die Hydnoxyl- gruppe sowie in 2-Stellung einen durch Hy drolyse in die Carboxylg-ruppe überführbaren Substituenten enthält, zwecks gleichzeitiger;

   Bildung einer freien Itydroxyl- sowie Carb- oxylgrwppe mit hydrolysierenden Mitteln be handelt. Das noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens, die 1-Athyl - 2 - methyl - 7 - oxy- 1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren-2-carbonsäure vom F. 204 , zeigt sowohl bei parenteraler als auch bei oraler Applikation eine ausser ordentlich hohe oestrogene Wirkung.

   Es soll therapeutische finden oder als Zwischenprodukt zu,o Herstellung therapeu- tisch verwendbarer Verbindungen dienen. <B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1. Verfahren nach Patentanspruch, da, duuch gekennzeichnet, dass man einen 1-Athyl - 2 - methyl - 7 -.alkoxy -1,2,3,4 - tetra- hydro-phenanthren-2-carbonsäureester ver wendet. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man einen 1. -Äthyl - 2 - methyl - 7 -a@cyloxy-.1,2,3,4-tetra- hydro - phenanthren - 2 - oar bonsäureester ver wendet. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man den 1-Athyl-2-m-ethyl-7-methoxy- 1, 2, 3,4 - tetrahydro - 'phenanthren - 2 - carbon- säuremethyles,ter verwendet. 4. Verfahren nach Patentanspruch, da.

   durch gekennzeichnet, dass man als hydroly- sierendes Mittel eine anorganische Base in einem geschlossenen Gefäss verwendet.