CH279777A - Verfahren zur Herstellung von 2-(3',4'-Dioxy-phenyl)-morpholin. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2-(3',4'-Dioxy-phenyl)-morpholin.Info
- Publication number
- CH279777A CH279777A CH279777DA CH279777A CH 279777 A CH279777 A CH 279777A CH 279777D A CH279777D A CH 279777DA CH 279777 A CH279777 A CH 279777A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- dioxy
- phenyl
- morpholine
- oxy
- solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 1
- 229940113083 morpholine Drugs 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLBVJJMEICHJAG-UHFFFAOYSA-N ClO.N1CCOCC1 Chemical compound ClO.N1CCOCC1 PLBVJJMEICHJAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 240000001913 Atriplex hortensis Species 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- -1 phenylethanol morpholines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000002255 vaccination Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
- C07D265/30—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines not condensed with other rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von 2-(3',4'-Dioxy-phenyl)-morpholin. Morpholinderivate sind bis jetzt wenig untersucht worden, und vorwiegend hat man am Stickstoffatom substituierte Morpholin- abkömmlinge hergestellt, von denen nur die von Rubin und Day [J. org. Chemistry 5, 54 (1940) ] hergestellten Phenyläthanolmorpho- line erwähnt seien.
Ferner haben Bovet und Benoit [J. Pharm. Chem. 22, 127, 544 (1935) ] zwei Benzorüorpholine beschrieben.
Die vorliegende Erfindung betrifft nun ein Verfahren zur Herstellung von 2-(3',4'- Dioxy-phenyl)-morpholin aus Salzen des 1 (3',4'-Dioxy-phenyl)-1-oxy-2-äthanolamino- äthans.
Erfindungsgemäss wird das 2-(3',4'-Dioxy- phenyl)-morpholin in der Weise erhalten, dass man ein Salz des 1-(3',4'-Dioxy-phenyl)-1- oxy-2-äthanolamino-äthans in Lösung sol chen Bedingungen aussetzt, dass der Morpho- linringschluss eintritt. Man kann z. B. das ge löste Salz mit oder ohne Säurezusatz längere Zeit bei gewöhnlicher Temperatur sich selbst überlassen oder auf höhere Temperatur er hitzen. Als Lösungsmittel werden hauptsäch lich organische Lösungsmittel, insbesondere Alkohole, benutzt.
Es ist überraschend, dass sich das 1-(3',4'- Dioxy-phenyl)-1-oxy-2-äthanolamino-äthan so leicht durch Ringschluss in 2-(3',4'-Dioxy- phenyl)-morpholin überführen lässt. Um Di- äthanolamin in das einfache Morpholin über zuführen, sind bekanntlich recht energische Massnahmen, wie z. B. Erhitzen rnit konzen- trierter Salzsäure oder 70 %iger Schwefel säure auf Temperaturen über 100 C, erfor derlich.
Das erhaltene 2-(3',4'-Dioxy-phenyl)-mor- pholin stellt im Vergleich zu dem als Aus gangsmaterial benutzten 1-(3',4'-Dioxy-phe- nyl)-1-oxy-2-äthanolamino-äthan eine recht beständige Verbindung dar. Ihre Salze kön nen ohne weiteres sterilisiert werden, und die freie Base ist gegen Alkali und Sauerstoff tagelang beständig.
<I>Beispiel 1:</I> Eine Lösung von 100 g 1-(3',4'-Dioxy- phenyl)-1-oxy- 2-äthanolamino-äthan -chlor- hydrat in 100 cm3 Methylalkohol wird bei ge wöhnlicher Temperatur sich selbst überlas sen. Trotz öfterer Impfung beginnen sich erst nach 43 Stunden Kristalle auszuscheiden. Nach 72 Stunden lassen sich 16,4 g 2-(3',4'- Dioxy-phenyl)-morpholin-chlorhydrat vom F. 221' C absaugen.
Aus der Mutterlauge er hält man bei mehrtägigem Stehen weitere Mengen von 2-(3',4'-Dioxy-phenyl)-morpho- lin-chlorhydrat.
Beispiel <I>2:</I> 100 g 1-(3',4'-Dioxy-phenyl)-1-oxy-2- äthanolamino-äthan-chlorhydrat werden in 1000 em3 Methylalkohol gelöst, die Lösung 6 Stunden lang unter Kohlensäure am Rück flusskühler gekocht und dann bei normalem Druck auf 150 g eingeengt. Sofort setzt eine starke Kristallisation ein. Wach dem Prkal- ten wird abgesaugt und mit absolutem Alko hol nachgewaschen.
Man erhält 50,5 g 2-(3',4'- Dioxy-phenyl)-morpholin-chlorhydrat. Die Mutterlauge wird in der Porzellanschale auf dem Wasserbad zur Trockne verdampft. Der dabei erhaltene Kristallkuchen wird mit wenig absolutem Alkohol verrieben und ab gesaugt, wobei weitere 38 g reines 2-(3',4'- Dioxy-phenyl)-morpholin-chlorhydrat vom F. 221' C erhalten werden, so dass die Ge samtausbeute 88,5 g, d. h. 95,4 /o der Theorie, beträgt.
Die freie Morpholinbase kann aus ihren Salzen in. üblicher Weise freigelegt werden, z. B. durch Zusatz von Natronlauge. Sie kann von dem gebildeten Natriumsalz durch Lö sen in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Äther, abgetrennt werden.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 2-(3',4'- Dioxy-phenyl)-morpholin, dadurch gekenn zeichnet, dass man. ein Salz des 1-(3',4'-Dioxy- phenyl)-1-oxy-2-äthanolammo-äthans in Lö sung solchen Bedingungen aussetzt, dass der Morpholinringschluss eintritt. Die neue Verbindung bildet ein Chlor hydrat, das leicht wasserlöslich ist und einen Schmelzpunkt von<B>221'C</B> aufweist. Die neue Verbindung hat adrenalinartige Wirkung. UNTERANSPRÜCHE 1.Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man eine säure haltige Lösung eines Salzes des 1-(3',4' Dioxy-phenyl)-1-oxy-2-äthanolamino-äthans bei gewöhnlicher Temperatur längere Zeit sich selbst überlässt. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man eine Lösung eines Salzes des 1-(3',4'-Dioxy-phenyl)-1-oxy- 2-äthanolamino-äthans einige Zeit auf höhere Temperatur erhitzt. 3. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man eine säurehaltige Lösung einige Zeit auf höhere Temperatur erhitzt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE279777X | 1948-10-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH279777A true CH279777A (de) | 1951-12-15 |
Family
ID=6028763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH279777D CH279777A (de) | 1948-10-01 | 1949-12-07 | Verfahren zur Herstellung von 2-(3',4'-Dioxy-phenyl)-morpholin. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH279777A (de) |
-
1949
- 1949-12-07 CH CH279777D patent/CH279777A/de unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH279777A (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(3',4'-Dioxy-phenyl)-morpholin. | |
| DE843412C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(3,4-Dioxy-phenyl)-morpholin | |
| DE708114C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Oxotetrahydronaphthalins | |
| AT126160B (de) | Verfahren zur Darstellung von Aminoketoalkoholen. | |
| DE581331C (de) | Verfahren zur Darstellung von im Phenylkern hydroxylierten 1-Phenyl-2-alkylaminopropan-1-olen | |
| DE859154C (de) | Verfahren zur Herstellung von Schiff'schen Basen der p-Aminosalicylsaeure | |
| DE819691C (de) | Verfahren zur Herstellung von N-p-Chlorphenyl-N-isopropylbiguanid | |
| DE707427C (de) | Verfahren zur Herstellung von Vanillin aus Sulfitcelluloseablaugen | |
| DE726431C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aryliden von ª‰-Ketoncarbonsaeuren | |
| DE747119C (de) | Verfahren zur Herstellung einer von Verunreinigungen freien und besonders zur aeusserlichen Anwendung geeigneten Sulfanilamidverbindung | |
| DE582968C (de) | Verfahren zur Herstellung von kernjodiertem Carvacrol | |
| Jambuserwala et al. | L.—Studies in the naphthalene series. Part III. The preparation of 3-amino-2-naphthyl methyl ether | |
| CH223164A (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-benzol-sulfonylaminomethansulfonsäure. | |
| CH207604A (de) | Verfahren zur Darstellung eines Sulfinsäureamids. | |
| CH233575A (de) | Verfahren zur Herstellung eines ätzbeständigen Beizenfarbstoffes. | |
| CH235565A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen Benzolsulfonamidderivates. | |
| CH206631A (de) | Verfahren zur Darstellung einer Aminobenzolsulfonsäureamidverbindung. | |
| CH217133A (de) | Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen, höhermolekularen, a-substituierten Benzylaminderivates. | |
| CH231022A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen Sulfanilsäureamidderivates. | |
| CH197277A (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-5-oxyäthylthiazol. | |
| CH186450A (de) | Verfahren zur Herstellung eines unsymmetrischen Heptacarbocyaninfarbstoffes. | |
| CH176920A (de) | Verfahren zur Herstellung einer neuen heterocyclischen Sulfosäure. | |
| CH231021A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen Sulfanilsäureamidderivates. | |
| CH311412A (de) | Verfahren zur Darstellung von a-(B-Diäthylamino-äthylamino)-phenylessigsäure-isoamylester-dihydrochlorid. | |
| CH206632A (de) | Verfahren zur Darstellung einer Aminobenzolsulfonsäureamidverbindung. |