CH285129A - Procédé de préparation d'un aminodiol complètement acylé. - Google Patents
Procédé de préparation d'un aminodiol complètement acylé.Info
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Description
Procédé <B>de préparation d'un</B> aminodiol <B>complètement</B> acylé. La présente invention se rapporte à la. préparation d'aminodiols complètement acylés de formule
EMI0001.0006
par diacylation des N-monoacylamidodiols cor respondants. Dans la formule précédente, R3 est un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur, R,4 et. qui peuvent être identi ques ou différents, représentent (les atomes d'hydrogène ou d'halogène, des radicaux alcoyle ou alcoyloxy inférieurs.
On a constaté que ces composés se prêtent particulièrement bien pour la préparation de substances ayant une activité antibiotique.
On voit. que les aininodiols triacylés repré- i ;entés par la formule précédente peuvent exis ter sous forme d'isomères de structure aussi bien que sous forrnc d'isomères optiques (dus à la présence clé deux atomes clé carbone asymétriques). Par isomères (le structure ,
on entend les dérivés cis et trans, c'est-à-dire les dérivés qui se distinguent par la position stérique, relativement à. un même plan, des groupes polaires fixés sur les deux atomes de carbone asymétriques. Les produits ayant la i configuration trans sont désignés comme ayant.
la forme pseudo (P), pour les différencier (les produits ayant. la configuration cis ou forme de structure régulière (rég.). Les groupes polaires reliés aux atomes de carbone asymétriques des composés pseudo sont dis-: posés dans l'espace de manière analogue à la disposition stérique des groupes polaires reliés aux atomes de carbone asymétriques de la.
pseudo-éphédrine. Par contre, les groupes po laires reliés aux atomes de carbone asymétri-. ques des composés réguliers sont disposés dans l'espace de la même façon que les groupes polaires reliés aux atomes de carbone asymétriques de l'éphédrine (rég.-éphédrine).
Le présent brevet a pour objet un procédé , de préparation de l'un de ces aminodiols com plètement acylés. Ce procédé est caractérisé en ce que l'on soumet à une diacétylation, dans des conditions anhydres, le îf-1-phényl- ?-aeétamidopropane-1,3-diol arc moyen d'un dérivé de l'acide acétique contenant. au moins un radical CH3C0-, clé manière à.
fixer un radical CIT3C0- sur chacun des deux groupes hydroxyle, afin d'obtenir le !Y-7-plrényl-2- acétamiclo-1,3-cliacétoxyirroirane.
Le Vf-1-pliényl-2-acétaniiclo-1,3-diacétoxy- propane ainsi obtenu est une nouvelle subs tance, laquelle est. cristallisée et présente un point de fusion de 79 C (forme racémique).
On peut. citer comme dérivés appropriés pour effectuer ladite diacétylation les halo- génures ou l'anhydride de l'acide acétique. D'ordinaire, la réaction est. exécutée en pré sence d'une substance alcaline qui sert comme catalyseur. On peut citer comme catalyseurs i basiques pouvant être employés: la pyridine, la quinoléine, la diméthylaniline, la. triéthyl- amine, la N-éthyl-pipéridine et d'autres com posés du même genre.
Dans le cas où le dérivé de l'acide acétique est l'anhydride acétique, l'emploi d'un catalyseur basique n'est pas né cessaire, mais si on supprime ce catalyseur, il faut chauffer le mélange réactionnel soit à. une température élevée, soit pour une durée assez longue pour assurer l'achèvement de la réaction. En général, la diacétylation petit être complétée par chauffage du mélange réactionnel, à une température comprise entre 60 et 130 C, pendant. une durée variant (le une heure et demie à plusieurs heures.
De préférence, on soumet à la diacéty- lation la forme racémique (dl) du '1Y-1-phényl- 2-acétamidopropane-l,3-diol. Le produit obtenu par le procédé selon l'invention est un pro duit intermédiaire pour la préparation de 1 composés a@-ant une activité antibiotique. <I>Exemple:</I> On ajoute ? g de dl-'Y-1.-phényl-2-aeét- amidopropane-1,3-diol à un mélange composé ; de 4 ems d'anhydride acétique et de 4 cm3 de pyridine sèche.
Le mélange obtenu est chauffé à 100 C pendant environ une demi- heure et ensuite évapore à siccité dans le vide. Le résidu est recristallisé dans (lu méthanol i pour obtenir le dl-i-1-1-phényl-2-acétamido-l,3- diacétoxypropane recherché, présentant le point de fusion de 79 C. Ce produit répond à la formule
EMI0002.0027
(forme dl-W) Le même produit. peut aussi être obtenu lorsqu'on laisse reposer le mélange réactionnel à la température ambiante pendant environ 24 heures.
Si la pyr idine est supprimée dans le mélange réactionnel et remplacée totalement par l'anhydride acétique, on peut. obtenir le même produit final en chauffant le mélange réactionnel à, reflux pendant environ 3 ou -1 heures.
Claims (1)
- <B>REVENDICATION:</B> Procédé de préparation d'un aminodiol complètement acylé, caractérisé en ce que l'on soumet. à. une diacétylation, dans des condi tions anhydres, le '11-1-phény 1-2-aeétamido- propane-1,3-diol au moyen<B>cl</B> 'un dérivé de l'acide acétique contenant au moins un radi cal CH3C0-, de manière à fixer tin radical CHSC0- sur chacun des deux groupes hydroxyle, afin d'obtenir le P-1-phényl-2- -acétamido-l,3-diaeétoxypropane. Ce produit est une substance cristallisée ayant un point de fusion de 79 C (forme racémique). SOj1S-REVENDICATIONS: 1.. Procédé selon la. revendication, earaeté- risé en ce que l'on soumet à ladite diacéty- lation la forme racémique (dl) du 'l'-1-phényl- ?-acétamidopropane-l,3-diol. 2. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on emploie, comme dérivé de l'acide acétique, un halogénure de l'acide acé tique. 3.Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on emploie, comme dérivé de l'acide acétique, l'anhydride acétique. 4. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on effectue la diacétylation en présence d'une substance basique.
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