CH285130A - Procédé de préparation d'un aminodiol complètement acylé. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'un     aminodiol    complètement     acylé.       La présente invention se rapporte à la pré  paration     il'aniinodiols    complètement     aeylés    de  Formule  
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    par     inonoaey        lation    du groupe     hydroxy    le libre  se trouvant à     1a    position 7. des     IVT,0-2,3-diacyl-          amiriodiols    correspondants.

   Dans la formule  précédente,     R.,3    est un atonie d'hydrogène ou       nii    radical     alcoyle    inférieur,     R.i    et     R,"    qui  peuvent     être    identiques ou     différents,    repré  sentent des atonies     d'lrydro-ène    ou d'halogène,  des radicaux alcoyle ou     alcoyloxy    inférieurs.  (     >n    a constaté que ces composés se prêtent       particulièrement    bien pour la préparation de  substances     ayant    urne activité antibiotique.  



  ( )n     voit    que les     aniitrodiols        triaeylés    repré  sentés     par    la     formule    précédente peuvent exis  ter sous forme  < l'isomères de structure aussi  bien (lue sous forme d'isomères optiques (dus  à 1 < n     présence    de deux atomes de carbone       asymétriques).        Par     isomères de structure ,  oit entend les     dérivés        eis    et.

       trans,    c'est-à-dire  les     dérivés    qui se     distinguent    par la position  stérique,     relativement    a 'un même plan, des  groupes polaires fixés sur les deux atomes de  carbone asymétriques.

   Les produits ayant la  configuration     trans    sont désignés comme ayant  la foi-me      pseudo         ('P),    pour les différencier  des produits     ayant        lit    configuration     cis    ou    forme de structure  régulière      (rég.).    Les       'loupes    polaires reliés aux atomes de carbone  asymétriques des composés      pseudo     sont dis  posés dans l'espace de manière analogue à la  disposition stérique des groupes polaires reliés  aux atomes de carbone asymétriques de la       pseudo-éphédrine.    Par contre,

   les groupes po  laires reliés aux atomes de carbone asymétri  ques des composés  réguliers  sont disposés  dans l'espace de la même façon que les  groupes polaires reliés aux atomes de carbone  asymétriques de     l'épliédrine        (rég@.-éphédrine).    ,  Le présent. brevet a     pour    objet un procédé  (le préparation de l'un de ces     aminodiols    com  plètement     acylés.    Ce procédé est caractérisé  en ce que l'on soumet à.

   une     monoacétylation,     dans des     conditions    anhydres, le     iYf-l-plrényl-.           -aeétamiclo-3-acétoxypropane-ol-(l.)    au     moyen     d'un     dérivé    de l'acide acétique contenant au  moins un radical     CPI@CO-,        dans    (les condi  tions telles que, par fixation d'un     radical          C'II3CO-    sur le groupe hydroxyle libre, il se  forme le     #u-1-phényl=3-aeétamiclo-1,3-diacétoxy-          propane.     



  Le composé ainsi     obtenu    est une nouvelle       substance    cristallisée ayant un point de fusion  de 79 C'     (forme        racémique).     



  On peut citer     comme    dérivés appropriés  pour effectuer ladite     monoacétylation    les     halo-          génures    ou l'anhydride de l'acide acétique.  D'ordinaire, la réaction est. exécutée en pré  sence d'une substance alcaline servant de  catalyseur. On peut citer comme catalyseurs      basiques pouvant. être employés: la     pyridine,     la quinoléine, la     diméthylaniline,    la     triéthyl-          amine,    la     N-éthyl-pipéridine    et d'autres com  posés du même genre.

   Dans le cas où le dérivé  clé l'acide acétique utilisé est l'anhydride acé  tique, l'emploi d'un catalyseur basique n'est  pas nécessaire, mais si on supprime ce cata  lyseur, il faut chauffer le mélange réactionnel  soit à, une température supérieure, soit pen  dant une durée assez longue pour assurer  l'achèvement de la réaction. En général, ladite       monoacylation    peut être complétée par chauf  fage du mélange réactionnel à une tempéra  ture     comprise    entre 60-130  C pendant une  période de temps variant de une heure et  demie à plusieurs heures.  



  De préférence, on soumet. à la     monoaeéty-          lation    la forme racémique (dl) du     l'-1-pliényl-          2-acétamido-3-acétoxypropane-ol-(1).    Le pro  duit obtenu par le procédé selon l'invention  est un produit intermédiaire pour la prépa  ration de composés ayant une activité anti  biotique.  



  <I>Exemple:</I>  On ajoute 2 g de     dl-l'-1-phényl-2-acét-          amido-3-acétoxypropane-ol-(l)    à un mélange  composé de 4     em3    d'anhydride acétique et de  4     cm3    de     pyridine    sèche. Le mélange obtenu  est chauffé à 100  C pendant environ     1/_,    heure  et     ensuite    évaporé à siccité dans le vide. Le  résidu est. recristallisé dans du méthanol pour  obtenir le     dl-!U-1-phényl-2-acétamido-1,3-di-          acétoxypropane    recherché, ayant pour point  de fusion 79  C.

   Ce produit répond à la for  ;     muule     
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    Le même produit peut aussi être obtenu  lorsqu'on laisse reposer le mélange réactionnel  à la température ambiante pendant une durée  comprise entre 24 et 36 heures. Si la     pyridine     est supprimée dans le mélange réactionnel et  remplacée totalement par l'anhydride acétique,  on peut obtenir le même produit final en  chauffant le mélange réactionnel à reflux pen  dant environ 2 à 3 heures.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation d'un aminodiol complètement. acylé, caractérisé en ce que l'on soumet à une monoacétylation, dans des condi tions anhydres, le !Él-l-phényl-2-acétamido- 3-acétoxypropane-ol-(1) au moyen d'un dérivé de l'acide acétique contenant au moins un radi cal CH,CO-, dans des conditions telles que, par fixation d'un radical CH,CO- sur le groupe hydroxyle libre, il se forme le l'-1- phényl-2-a.eétamido-1,

   3-diacét.oxypropane. Ce composé est une substance cristallisée ayant un point de fusion de 79 C (forme racémique). SOUS-REVEN DIC ATION S 1. Procédé selon la. revendication, caracté risé en ce que l'on soumet à ladite monoacéty- lation la forme racémique (dl) du l'-1-phénpl- 2-acétamido-3-acétoxypropane-ol- (1). 2. Procédé selon la. revendication, caracté risé en ce que l'on emploie, comme dérivé de l'acide acétique, un halogénure de l'acide acé tique. 3.

   Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on emploie, comme dérivé de l'acide acétique, l'anhydride acétique. 4. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on effectue la monoacétylation en présence d'une substance basique.