CH292089A - Procédé de préparation d'une composition de revêtement contenant des méthyl-phényl-polysiloxanes. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'une composition de revêtement contenant  des     méthyl-phényl-polysiloganes.       La présente invention se rapporte à un  procédé de préparation d'une composition de  revêtement, contenant des     méthyl-phény-l-poly-          siloxanes,    qui consiste à faire réagir, avec éli  mination d'acide     hydrohalogéné,    un     phényl-          silanediol    avec un     méthyl-halogénosilane    et à  dissoudre le produit ainsi obtenu dans un sol  vant. aromatique.  



       La.    réaction entre le     phénylsilanediol    et le       uiéthyl-halogénosilaile    rie nécessite pas la pré  senee de catalyseurs à éliminer par la suite  des polymères. Elle commence déjà à la tempé  rature ambiante, mais sa vitesse est. plus       grande    à.     température    élevée. En général, on       clierelie    à     effectuer    la     condensation    à la     tem-          pérature    la plus basse possible, afin d'éviter  la     condensation    des     silanediols    entre eux.

   La  limite supérieure de la température à la fin  de la réaction ne dépasse pas en général       1'10     C.  



  Si l'on effectue la réaction en présence  (Fini solvant, celui-ci sera choisi en fonction  ale la température     (le    chauffage à reflux.  Toutefois, on peut également opérer en     l'ab-          senee    de solvant, et, dans ce cas, la réaction  commence et se     poursuit    en sa plus grande  partie à la température ambiante. S'il y a  lieu, on peut l'achever en chauffant pendant    quelques minutes,     avantageuserrient    après  avoir ajouté une petite quantité de solvant  pour rendre     plias    fluide la masse devenue  trop visqueuse.  



  La réaction est de préférence continuée  jusqu'à élimination presque totale des     méthyl-          halogénosilanes.    Si la quantité de composés  halogénés hydrolysables est trop importante,  on peut laver le produit obtenu avec de l'eau,  ou y ajouter un peu de carbonate de soude.  Cette opération permet également d'éliminer  l'acide     hydrohalogéné    dissous dans la masse  réactionnelle.  



  Bien que la réaction puisse s'effectuer  très bien sans catalyseurs, elle pourrait na  turellement aussi être effectuée en présence  de chlorures métalliques, mais on obtient alors  des     méthyl-phényl-polysiloxanes.    d'un degré  de polymérisation     plus    élevé.  



  Le produit préparé selon l'invention est  une     solution    d'un mélange de polymères dans  lesquels les groupes méthyliques et     phényli-          ques    alternent     régulièrement.    En choisissant,  à titre d'exemple, comme matières premières  le'     diphénylsilanediol    et le     dichlorodiméthyl-          silane,    on obtient dans un premier stade le  composé I  
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      Dans les stades     ultérieurs,

      il y a réaction  entre le groupe OH du composé I et un atome  de chlore du     dichlorodiméthylsilane    ou entre  l'atome de chlore du composé I et un groupe    <B>011</B> du     diphénylsilanediol.    Ces réactions con  duisent à la formation de     polymères    du type  II ci-après:

    
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    Le     diphénylsilanediol    est     généralement     préparé par hydrolyse des     dipliényl-dihalo-          génosilanes.    C'est Lui individu chimique solide  bien défini et. pouvant. facilement. être obtenu  à l'état de pureté désiré.     Toutefois,    on peut       éviter    des pertes qui accompagnent toujours  son isolement en dissolvant ce composé, immé  diatement après sa formation, dans un sol  vant approprié et en utilisant dans le procédé  suivant l'invention cette solution à la place  du produit solide isolé.  



  Le produit de condensation d'un     phényl-          silanediol    avec un     méthyl-halosilane    se dis  sout facilement. dans un solvant aromatique;  on obtient ainsi des     solutions    pouvant     conte-          nir        65        %        (en        poids)        de        composé        organosili-          cique.     



  <I>Exemple 1:</I>  Le récipient de     réaction    est constitué par  un ballon de 2 litres à 4     tubulures    dans les  quelles passent un agitateur, un réfrigérant  à reflux, un thermomètre et un tube de déga  gement débouchant dans des     absorbeurs    con  tenant de la soude caustique. On y introduit  66 g de     diehlorodiméthylsilane,    distillé entre  68 et 72  C, 500     cm3    de toluène et 100     em3     d'éther. On y ajoute 108 g de     diphénylsila.ne-          diol    solide.  



  Ce dernier se dissout. lentement dans le  mélange se trouvant dans le ballon.  



  La. réaction     commence    à la température  ambiante avec dégagement. d'acide chlorhydri  que. On chauffe progressivement.<B>A</B> 60  C,  la     plus    grande partie du gaz chlorhydrique  correspondant au chlore du     dichlorodiméthyl-          silane    est. éliminée. On continue à chauffer  et on termine en faisant. bouillir à reflux pen  dant vingt. minutes     environ.    La teneur en         chlore        hydrolysable        tombe        en        dessous        de    1     %     du chlore primitif.

   Toute l'opération dure en  viron 1 h. 30'.  



  Le     produit.    obtenu     est    lavé à l'eau pour  éliminer les traces de chlore restant. On dis  tille ensuite le solvant dans le vide.  



  On obtient 115 g d'un mélange de     méthyl-          phényl-polysiloxanes    à polymérisation lente.  On dissout celui-ci dans 100 g de xylène et  on obtient ainsi un vernis qui, après évapo  ration du solvant et cuisson entre 100 et  250  C, donne des pellicules     lisses    et résistant  à la chaleur.  



  <I>Exemple 2:</I>  L'appareil employé est semblable à celui de  l'exemple 1 avec la différence qu'une cin  quième tubulure     laisse    passage à un enton  noir à robinet.  



  On introduit dans le ballon 67,8 g d'un  mélange de     monométhyltrichlorosilane    et de       dichlorodiméthylsilane,    le rapport total de       CH3    : Si dans ce mélange étant de<B>1,70:</B> 1, et  on dilue ce mélange avec 500     cm3    de toluène  anhydre.  



  On dissout, d'autre part, dans une     solu-          tion        toluénique        de        dioxane        à.        20        %,        122        g        de          diphénylsilanediol.    On fait. bouillir les     chloro-          silanes    à reflux et on y ajoute goutte à goutte  la solution de     diphénylsilanediol.     



  Le dégagement. de gaz chlorhydrique     est     immédiat. et. constant. Lorsque tout. le     silanol     est. introduit, on continue à chauffer à     reflux     pendant 30 minutes.  



  On laisse refroidir. La teneur du produit       en        chlore        hydrolysable        est        inférieure    à     0,5        %     de la. teneur primitive en chlore introduit  sous forme de     chlorosilanes.         On ajoute une cuillerée de carbonate de  soude anhydre en poudre pour neutraliser  l'acidité restante, on filtre et on élimine les  solvants par distillation sous vide.  



  On obtient 120     g    d'une résine très vis  queuse. On dissout celle-ci dans 80 g de to  luène. On obtient ainsi un vernis à polyméri  sation rapide.  



  <I>Exemple 3:</I>  Le récipient. de réaction est semblable à  celui de l'exemple 2, mais sa capacité n'est  que de 250     em3.     



  On y introduit 119     g    de     diphénylsilanediol     solide. On fait couler ensuite, sous agitation  continue, un mélange de 103 g de     dichlorodi-          méthylsilane    et de 44,5 g de     méthyldichloro-          silane.    Le     diphénylsilanediol    réagit lentement  au contact des     chlorosilanes    et le gaz chlor  hydrique commence à se dégager régulière  ment. La masse réagissante reste sensiblement  à la température ambiante; après environ  2 heures, on constate qu'elle s'est. transfor  mée en une résine visqueuse et homogène.  Après 4 heures, le dégagement de gaz chlor  hydrique devient beaucoup plus lent.

   Le     do-          sage        indique        que        80        %        au        moins        du        chlore     des     chlorosilanes    a été éliminé. La masse étant  devenue très visqueuse, on peut terminer la  réaction en ajoutant 50 cm- de toluène et en  chauffant. à reflux pendant     environ    15 mi  nutes.

   La teneur en chlore de la résine,     déter-          minée        en        ce        moment,        ne        dépasse        pas    7     %        de     la teneur initiale. On lave à l'eau pour éli  miner le chlore organique restant et surtout  le gaz chlorhydrique dissous. On évapore le  solvant. On obtient 120 g d'une résine jaune  paille que l'on dissout dans 80     g    de xylène.  Les revêtements obtenus au moyen de ce ver  nis se transforment après cuisson à. 250  C en  des pellicules homogènes et brillantes relati  vement tendres.  



       Exemple   <I>4:</I>  On utilise des     phénylsilanediols    préparés  comme suit:  Dans un ballon de 3 litres, on introduit  1 kg de glace pilée, 500     cm-'    d'eau dis  tillée et. 500     cm-    de toluène. Par un  entonnoir à brome, on fait couler un mé-    lange de 126     g    de     dichlorodiphénylsilane,     25,4 g de     phényltrichlorosilane,    150     çm3    de  toluène et 150     cm3    de     dioxane;    pendant cette  addition, on agite violemment au moyen d'un  dispositif mécanique.

   L'hydrolyse des     chloro-          silanes    dure environ 1 heure; on décante en  suite l'eau et le précipité des     phénylsilanols     formés est     redissous    dans une     quantité    suffi  sante d'éther (environ 700     em3).    On lave  plusieurs fois à l'eau et on sèche à basse tem  pérature (0  C) sur du chlorure de calcium  pendant 24 heures.  



  On introduit la solution de     phény1silane-          diols    ainsi préparée dans un ballon de 2 litres  muni d'un réfrigérant ascendant, on ajoute  65 g de     dichlorodiméthylsilane    et 18 g de     mé-          thyltrichlorosilane    et on chauffe à reflux pen  dant 1 heure. On remplace alors le réfrigé  rant. à reflux par une petite colonne de dis  tillation et on évapore lentement la plus  grande partie de l'éther, de manière que la  température de la solution atteigne 60-70  C,  on replace alors le réfrigérant à     reflux    et l'on  continue à chauffer. Le gaz chlorhydrique  se dégage d'une manière régulière.

   Lorsque  la température de la solution atteint 90  C       environ,        sa        teneur        en        chlore        est        de    9     %        de        la     teneur primitive. Pour éliminer les     chloro-          silanes    qui n'ont pas réagi, on lave la résine  à l'eau ou bien on la traite avec du bicarbo  nate de sodium. Le solvant est éliminé par  distillation. On obtient 125 g d'une résine  visqueuse de     couleur    jaune assez dure.

   On la  dissout dans 125 g de xylène et on obtient  ainsi un bon vernis.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation d'une composition de revêtement contenant des méthyl-phényl- polysiloxanes, caractérisé en ce que l'on fait réagir, avec élimination d'acide hydrohalo- géné, un phénylsilanediol avec un méthyl- halogénosilane, et en ce que l'on dissout le produit ainsi obtenu dans un solvant aroma tique. SOUS-REVENDICATIONS: 1. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que ladite réaction est exécutée en présence d'un solvant à une température ne dépassant pas l20 C. 2.

   Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on effectue la plus grande par tie de ladite réaction à température ambiante et en l'absence de solvant. 3. Procédé suivant la revendication, ca ractérisé en ce qu'on utilise comme solvant un xylène.