CH304382A

CH304382A - Procédé de préparation d'acétate de 3,5,7,9(11),22-ergostapentaen-3-ol.

Info

Publication number: CH304382A
Authority: CH
Inventors: Company American Cyanamid
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1951-10-17
Filing date: 1952-09-18
Publication date: 1955-01-15

Description


  Procédé de préparation d'acétate de 4 3> s, 7>     9(11),        22-ergostapentaen-3-ol.       La présente invention concerne un procédé  de préparation d'acétate de     43,5,7,9(ll),zz-ergo-          5tapenta.en-3-ol,    qui est un composé connu.  



  Dans la. chimie des stéroïdes,     cette        qui     comportent     une    double liaison en position  9-11 deviennent de. plus en     plus    importants  pour la     synthèse    de la cortisone et des com  posés     analogues.    Le composé obtenu par le  procédé de     l'a,    présente invention est particu  lièrement utile à cet effet, du fait que l'on       petit    le préparer à partir d'une matière pre-         mière    relativement abondante,     tl?lle    que l'ergo  stérol, et.     clu    fait.

   que sa chaîne latérale en  position 17 peut être transformée en une  chaîne latérale identique à celle que possède  la cortisone. On peut     réaliser    cette transfor  mation par des     procédés    tels que     cew-,    décrits  par     Bergmann    et     Stevens        (Journal    of     Orga-          n        ic        Chemistry,    13, 1948).  



  Suivant l'invention, on prépare l'acétate  de     43,5,7,9(ll),zz-ergostapentaen-3-al,    de formule  
EMI0001.0027     
    en faisant réagir l'acétate de     d3,5,7,zz-ergosta-          tétraen-3-ol    avec de l'acétate mercurique en  présence d'acide acétique.  



  De préférence, la réaction est effectuée       dans    -un solvant tel qu'un alcool aliphatique  inférieur, le tétrachlorure de carbone ou le    chloroforme. On dissout alors la matière de  départ     dans    le solvant et on y ajoute l'acé  tate     mercurique    en solution     lui        aussi,    en même  temps qu'on y     ajoute    de l'acide acétique gla  cial. On chauffe le mélange au     reflux    pour  achever la réaction et on isole le produit  formé.

        On préfère     effectuer    la réaction à une tem  pérature comprise entre 20 et 125  C     environ,     où la réaction est ordinairement achevée après  une période de 10 minutes à environ 20 heures.  



  Après achèvement de la, réaction, on peut,  isoler 1e produit formé de la façon suivante:  On sépare par filtration l'acétate mercureux  pendant que le mélange est encore chaud,  puis on. concentre le filtrat, on ajoute de  Peau et on extrait le produit. avec un solvant    organique non miscible à l'eau, tel que le  tétrachlorure de carbone. On lave l'extrait  dans le solvant organique avec. de l'acide acé  tique dilué et. avec un alcali moyen, on le  sèche et on le filtre. L'évaporation du solvant.  sous     pression        réduite    donne le produit brut  que l'on     recristallise    dans un alcool alipha  tique inférieur; on obtient ainsi un produit  cristallisé solide ayant un point. de fusion  défini.

           Exemple:       On dissout 1,35 g d'acétate de     43,5,7,22-          ergostatétraen-3-ol        dans    75     em3    d'éthanol. On  ajoute à cette     solution    une solution chaude  de 4,05 g d'acétate     mercurique    dans 75     cuis     d'éthanol contenant 1,6     cm-3    d'acide acétique  glacial et. on soumet le mélange au reflux  pendant 2 heures en atmosphère d'azote. On  sépare par filtration l'acétate mercureux pen  dant que le mélange est encore chaud, et on  concentre le filtrat à faible     volume    sous pres  sion réduite.

   On ajoute de l'eau et on extrait  la solution trois fois avec du tétrachlorure de  carbone. On lave les extraits réunis avec. de    l'acide acétique dilué, du bicarbonate de so  dium et de l'eau. On sèche sur du sulfate  de magnésium, on filtre avec de la terre de  diatomées et on évapore à sec sous pression  réduite. On reprend le résidu dans     l'aeétone,     on ajoute de l'eau et. on obtient une poudre  jaune. Deux cristallisations dans l'éthanol et       une        dans    un mélange d'acétate d'éthyle et  de méthanol donnent 0,19 g d'acétate de       @3>5,7,9(ii),22-ergost.apentaen-3-ol    sous forme de  cristaux jaunes; point. de fusion: 160-7.61  C,  maximum = 339, 355 et 375     my    (alcool  absolu).

Claims

REVENDICATION: Procédé de préparation d'acétate de d3,5,7,9(ii),22_ergostapentaen-3-ol, de'formule EMI0002.0024 caractérisé en ce qu'on fait réagir l'acétate de J3,5,7,22-ergostatétraen-3-ol avec de l'acétate mercurique en présence d'acide acétique. SOUS-REVENDICATIONS.- 1. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on effectue la réaction en pré sence d'un solvant organique inerte. 2. Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce que ledit solvant est un alcool aliphatique infé rieur. 3.

Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce que ledit. solvant est le tétrachlorure de carbone. 4. Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce que ledit solvant est le chloroforme. 5. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on effectue la réaction à une température comprise entre 20 et 125 C.