CH307201A

CH307201A - Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes.

Info

Publication number: CH307201A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1951-12-07
Filing date: 1951-12-07
Publication date: 1955-05-15

Description

Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, da.ss man zu einem wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff ge- langt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel \
EMI0001.0009
kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Kobaltatom komplex gebunden enthält.

Der neue metallhaltige Farbstoff ist ein wasserlösliches, dunkles Pulver, das Wolle aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach essigsaurem Bade in gelben Tönen von guter Licht- und Waschechtheit färbt.

Der beim vorliegenden Verfahren als Aus- gaiigsstoff dienende Monoazofarbstoff kann nach an sieh bekannten Methoden hergestellt werden, indem man diazotiertes 3-Amino-4- oxv -1 diphenylsulfon. mit 1 - Acetoa.cetyl- aminobenzol-3-sulfonsäureamid in alkalischem Medium kuppelt.

Bei der Durchführung des Verfahrens empfiehlt es sich im allgemeinen, eine weni- -er als ein, mindestens aber ein halbes Atom Kobalt enthaltende Menge eines kobaltabge- benden Mittels zu verwenden und/oder die lletallisierung in schwach saurem bis alkali- schem Medium auszuführen.

Es sind zum Bei spiel als kobaltabgebende Mittel für die Durch führung des Verfahrens besonders gut geeig net komplexe Kobaltverbindungen aliphati- scher o-Oxycarbonsäuren, welche das Kobalt in komplexer Bindung enthalten. Als Beispiele aliphatischer Oxycarbonsäuren können u. a. Milchsäure, Gly kolsäure, Zitronensäure und insbesondere Weinsäure genannt werden. Ein fache Kobaltverbindungen, z. B.

Salze des zweiwertigen Kobalts, wie Kobaltsulfat oder Kobaltacetat und gegebenenfalls Kobalt hydroxyd, können auch als kobaltabgebende Mittel verwendet werden.

Die Umwandlung des Farbstoffes in die komplexe Kobaltverbindung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei 75-85 , gegebenenfalls in Anwesen heit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln. <I>Beispiel.:</I> 256 Teile 1-Chlor-2-nitrobenzol-4-sulfon- säurechlorid werden in 500 Teilen trockenem Benzol gelöst und bei 40 allmählich mit 140 Teilen Aluminiumchlorid versetzt, wobei sieh Chlorwasserstoff entwickelt. Man hält 3 bis 4 Stunden bei 40-50 , giesst die dunkle Flüs sigkeit auf Eis und treibt das Benzol mit Wasserdampf über. Der Rückstand wird nach dem Erkalten filtriert und mit Wasser ge waschen.

Das so erhaltene, noch feuchte 1-Chlor-2-nitrobenzol-4-phenylsulfon, das aus Alkohol umkristallisiert einen Schmelzpunkt von 125-126 zeigt, wird nun in 500 Teilen 10%iger Natronlauge während 3, Stunden zum Sieden erhitzt, bis eine praktisch klare Lösung entstanden ist. Diese wird mit Salzsäure an gesäuert, das ausgefallene 4-Oxy-3-nitro-1,1'- diphenylsulfon abfiltriert und mit Wasser ge waschen.

Aus Alkohol kristallisiert es in gel ben Kristallen vom Schmelzpunkt 132-134 . Zum Schluss wird das Produkt nach üblicher Methode mit Natriumsulfid (oder katalytisch mit Wasserstoff in Gegenwart von Nickel) reduziert.

24,9 Teile des so erhaltenen 3- Amino-4- oxy-1,1'-diphenylsulfons werden in üblicher Weise in salzsaurer Lösung mit Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumcarbonat neutrali sierte Diazoverbindung vereinigt man mit einer Lösung, hergestellt aus 25,6 Teilen l.-Acetoacetylaminobenzol-3-sulfonsäureamid, 100 Teilen Wasser, 4 Teilen N atriumhydroxy d und 5 Teilen Natriumearbonat. Nach beende ter Kupplung wird der abgeschiedene Farb stoff abfiltriert,

mit verdünnter Natritimehlo- ridlösung gewaschen und getrocknet.

Zur Überführung des so erhaltenen Farb stoffes in die komplexe Kobaltverbindting werden 5,16 Teile des Farbstoffes mit 150 Teilen Wasser und 5 Volumteilen 2n-Natrium- hydroxydlösung auf 80 erwärmt und mit 11 Teilen einer Kobaltsulfatlösung mit, einem Kobaltgeha.lt von 2,9511/o versetzt. Nach etwa halbstündigem Erwärmen auf 80-90 ist die Komplexbildung beendet. Durch Neutralisie ren mit verdünnter Essigsäure wird der ge bildete Kobaltkomplex des Farbstoffes voll ständig abgeschieden.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines metall haltigen Azofarbstoffes, dadurch gekennzeich net, dass man auf den Monoazofarbstoff der Formel EMI0002.0042 kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Kobaltatom komplex gebunden enthält. Der neue metallhaltige Farbstoff ist ein wasserlösliches, dunkles Pulver, das Wolle aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach essigsaurem Bade in gelben Tönen von guter Licht- und Waschechtheit färbt. UNTERANSPRÜCHE: 1.

Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man pro Molekül Monoazofarbstoff eine weniger als ein, min- destens aber ein halbes Atom Kobalt enthal tende Menge eines kobaltabgebenden Mittels verwendet. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Metalli sierung in alkalischem Medium durchführt. 3.

Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als kobalt- abgebende Mittel komplexe Kobaltverbindun- gen verwendet, welche eine aliphatische o-Oxy- carbonsäure in komplexer Bindung enthalten. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als kobalt- abgebende Mittel eine komplexe Kobaltverbin- dung verwendet, welche Weinsäure in kom plexer Bindung enthält. 5.

Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als kobalt- abgebende Mittel einfache Verbindungen des zweiwertigen Kobalts verwendet.