CH309436A - Procédé de préparation d'un nouveau colorant anthraquinonique. - Google Patents

Description

  Procédé de     préparation    d'un nouveau colorant     anthraqninonique.       La présente invention concerne la. prépa  ration de nouveaux dérivés de     l'anthraquinone     utilisables comme colorants, qui teignent. en  nuances bleues les produits textiles constitués  en tout. ou partie par un ester     cellulosique          (i'un    acide carboxylique aliphatique compre  nant de     \?    à 4 atomes de carbone, notamment  les produits textiles en acétate de     cellulose.     



       Oui    a toujours recherché, pour la teinture,  des colorants ayant un degré satisfaisant  d'affinité pour les textiles en acétate de cellu  loso et les teignant en nuances bleues intéres  santes et d'une solidité satisfaisante à la  lumière et aux gaz. On dispose déjà de colo  rants     anthraquinoniques    qui teignent les  textiles d'acétate de cellulose en nuances bleues  d'une     assez    bonne solidité à la lumière, mais  qui laissent beaucoup à désirer en ce qui con  cerne la, résistance au ternissement par les       n1-az.    De même,

   on connaît des colorants     azoï-          ques    qui teignent les textiles d'acétate de  cellulose en nuances     bleues    d'une excellente  résistance au     ternissement,    par les gaz, mais  dont la<B>,</B> solidité à la. lumière laisse beaucoup       .i        désirer.     



  A quelques exceptions près, les     colorants          antliraquinoniques    connus ayant une affinité       satisfaisante    pour les textiles d'acétate de  cellulose et teignant. ces     textiles    en nuances  bleues suffisamment solides à la, lumière lais  sent     beaucoup    à désirer à l'égard de leur       résistance    au ternissement par les gaz.

   Expo  sées     longtemps    à des fumées de gaz     brûlés    ou    dans les conditions qui caractérisent ordinaire  ment l'atmosphère des grandes villes, les tein  tures obtenues avec de tels colorants sur les  textiles d'acétate de cellulose subissent un  changement de teinte désagréable ou perdent  de leur éclat, ou présentent     simultanément     ces deux inconvénients. Suivant le -colorant  utilisé, la teinte peut. passer du bleu au bleu  rougeâtre ou même au rose. Le ternissement  par les gaz est aussi désigné par  ternissement  aux acides  et les deux expressions, dans le  sens où elles sont utilisées ici sont synonymes.

    Bien qu'on se soit efforcé d'accroître la résis  tance des teintures au ternissement par les  gaz en utilisant des inhibiteurs, ce procédé  n'est pas particulièrement satisfaisant parce  que l'emploi de. tels inhibiteurs est ordinaire  ment coûteux et souvent peu commode. De  plus, l'effet ainsi obtenu n'est pas durable.    L'invention a donc pour but de créer de  nouveaux dérivés     anthraquinoniques    utilisa  bles comme colorants, d'une bonne affinité  pour les fibres textiles en esters cellulosiques  d'acides     carboxyliques    aliphatiques compre  nant de 2 à 4     atomes    de carbone, et teignant  lesdits textiles en nuances bleues uniformes,  d'une excellente solidité à la lumière et aux  gaz.

   Ces nouveaux colorants     anthraquinoni-          ques    sont spécialement appropriés à 1a teinture  des textiles en acétate de cellulose.  



  Avec ces colorants on peut. teindre, par  exemple, des tissus en acétate de     cellulose,    en           propionate    de cellulose, en butyrate de cellu  lose, en     acétopropionate    de cellulose et en       acétobutyrate    de cellulose, hydrolysée ou non.  



  Les nouveaux colorants     anthraquinoniques     visés par la présente invention ont la     formule     générale suivante  
EMI0002.0006     
    où X représente un groupe     monohydroxy-          alcoyle    à 3 atomes de carbone, un groupe       dihydroxyalcoyle    à 3 atomes de carbone, un  groupe     -(OCH.CH2)"-OH,     où n est égal à 1,     \?,    3 ou 4, ou un groupe       -(OCH.CH2)",-O-R,       (m étant.

   égal à 1, 2 ou 3 et R représentant  un     groupe    méthyle ou éthyle), et Y représente  de l'hydrogène, du chlore, un groupe     hydroxy     ou     méthoxy    ou encore un groupe méthyle.  



  La résistance remarquable de ces colorants  au ternissement par les gaz est mise en     évi-          denee    par le fait que les teintures obtenues  avec lesdits colorants sur des textiles en acé  tate de cellulose ne subissent qu'une très  légère perte de clarté ou modification de  nuance après 6 passages dans la chambre à  gaz. Le passage     dans    la chambre à gaz est un  essai décrit, par exemple, dans      Technical        Ma-          nual    and     Yearbook    of the     American    Associa  tion of Textile     Chemists    and     Colorists ,    t. 26,  p. 88 (1950).

   Il consiste à placer dans des  conditions déterminées un échantillon de tex  tile teint par le colorant à essayer et un  échantillon témoin dans une chambre fermée  et à y faire passer les gaz résultant de la. com  bustion du gaz d'éclairage jusqu'à ce que  l'échantillon témoin présente     tune    altération de  couleur     mesurable.    Si l'échantillon essayé  n'est pas altéré, on place un nouvel échan  tillon témoin dans la chambre et l'on fait de    nouveau passer les gaz. La solidité de la  teinture aux gaz est mesurée par le nombre  de ces passages nécessaire pour entraîner une  altération de ladite teinture.

   A titre de com  paraison, diverses     aminoanthraquinones    telles  que la     1,4-diméthi-lamino-anthraquinone,    la       1-méthylamino    - 4-     méthoxyéthy        lamino    -     anthra-          quinone,    la     1-méthylamino-4-(bêta-hydroxy-          éthylamino)-anthraquinone,    la     1,4-diamino-          anthra.quinone,    la     1,4,5,8-tétramino-anthraqiii-          none,    la     1,4-di-(bêta-hydroxy-éthylamino)-5,

  8-          dihydroxy-a.nthraquinone    et. la     1.-amino-4-mé-          thyiamino-antliraquinone-?-cai-boxylamide,    qui  sont utilisées sur une     -rande    échelle pour la  teinture des textiles en acétate de cellulose.  subissent. une altération notable par un sent  passage dans la chambre à gaz.  



  La. remarquable solidité à la lumière des  colorants de formule ci-dessus est mise en  évidence par le fait que les nuances     obtenues     avec ceux-ci sur des textiles     d'aeétate    de cel  lulose ont peu pâli après une exposition de  40 à 60 heures dans un     fadéomètre.     



  On connaît déjà des colorants     anthraqui-          noniques    obtenus en faisant réagir des com  posés     polyhydroxy    -     polynitro    -     antliraquinoni-          ques    (par exemple la     4,8-dinitro-1,5-dihydroxv-          anthraquinone,    la     4,5-dinitro-chrysazine    ou la       4,8-dinitro-1,3,5,7-tétrahy        droxy-antliraquinone,     appelée aussi     4,8-dinitro-anthi-achrysone)    avec  une amine primaire aromatique (par exemple  l'aniline, la.

       toluidine,        l'amino-étliylbenzène,          l'aminoacétophénone    et     l'aminophénol).    Les  nouveaux colorants sont meilleurs en ce qui  concerne deux points essentiels, d'une part,  leur affinité pour les textiles en acétate de  cellulose et., d'autre part, leur solidité à la  lumière.  



  Le présent. brevet. a pour objet- un procédé  de préparation de l'un de ces nouveaux colo  rants     anthraquinoniques.    Ce procédé est.     earae-          térisé    en ce que l'on condense la     4,5-dinitro-          1,8-dihy        droxy-anthraquinone    avec de la p-(  hydroxy-propy     1)-aniline    de formule  
EMI0002.0072     
    à une température comprise entre 25 et 200  C,      Le colorant ainsi obtenu, de formule  
EMI0003.0001     
    est. une nouvelle substance solide bleue. Il  teint les     textiles    en acétate de cellulose en  un bleu d'une remarquable solidité à la lu  mière et aux gaz.  



  On peut. effectuer la condensation en utili  sant un excès d'amine,     usuellement.    5 à 10 par  ties en poids     d'hydroxypropyl-aniline    pour  1 partie de     4,5-dinitro-1,8-dihydroxy-anthra-          quinone,    en présence ou non d'une petite  quantité d'eau. On peut aussi avantageusement  effectuer la condensation en présence d'un  solvant ou diluant organique inerte vis-à-vis  (les réactifs. Si l'on opère en présence d'un  solvant ou diluant organique, de plus petites  quantités d'amine peuvent suffire.

   Parmi les  solvants ou diluants organiques utilisables, on  peut citer, par exemple, le nitrobenzène,     l'o-          nitro-toluène,    la quinoléine, la     quinaldine,    les  alcools éthylique, butylique et amylique, la       pyridine,    la.     2-méthyl-5-éthyl-pyridine,    un       phénol    tel que le phénol ordinaire ou le     ni-          crésol,    une     N,N-dialcoylamide    d'un alcool ali  phatique inférieur et d'un acide gras à  chaîne normale contenant.

   1 à 3 atomes  (le carbone telle que, par exemple, la     N,N-          dimét.hyl    -     formamide,    la. N, N -     diéthy    1- form       1T,N-          amide,    la     N,N-diisopropyl-formamide,    la       diméthyl-aeétamide,    la     N,N-diéthy        1-acétamide,     la.

       N,N-dipropyl-acétamide    ou la     N, -\#-di-          inét.lii-1-propionamide,    ou un glycol tel que,  par exemple,     l'éthylène-glycol,    le     propylène-          ;

  lveol    (ou     propanediol-1,2),    le     triméthylène-          @Aycol    (ou     propanediol-1,3),        l'alpha-butylène-          glycol    (ou     butanediol-1,2)    ou le     bêta-butylène-          glycol    (ou     butanediol-1,3).    Il est.

   particulière  ment avantageux d'effectuer la réaction en  présence d'une quantité notable d'un composé  clé formule       HO-CH2-CH.-O-Q       où     (tel    représente un groupe alcoyle à 1, 2, 3  ou 4 atomes de carbone, un     groupe        bêta-          hydroxy-éthyle    ou un groupe     -CH2CH20Z     où Z représente un groupe alcoyle à 1, 2, 3  ou 4 atomes de carbone.

   Parmi     les    composés  de ce dernier type, on peut citer, par exemple,  le     diéthylène-glycol    ou des éthers de glycols  tels que, par exemple, l'éther     monométhylique     de     l'éthylène-glycol,    l'éther     monoéthylique    de       l'éthylène-glycol,    l'éther     monobutylique    de  l'éthylène-glycol, l'éther     monobutylique    du       diéthylène-glycol,    l'éther     monoéthylique    du       diéthylène-glycol    ou l'éther     monométhylique     du     diéthylène-glycol,

      ces 6 derniers composés  étant respectivement vendus sous les désigna  tions commerciales de      Méthylcellosolve ,           Cellosolve ,         Butylcellosolve ,         Butylcarbi-          tol ,         Carbitol     et      Méthylcarbitol .     



  On peut opérer à toute température com  prise entre 25 et 200  C, bien qu'il soit préfé  rable de maintenir la température entre 100  et 170  C. On n'opère généralement pas à une  température inférieure à 100  C, ce qui exige  rait.     une    durée dé réaction trop longue.  



  Le procédé selon l'invention est illustré par  l'exemple suivant.  



  <I>Exemple:</I>  On fait. bouillir à reflux, pendant. 6 heures,  un mélange de 2 g de     1,8-dihydroxy-4,5-di-          nitro-anthraquinone,    2 g de     p-(gamma-          hydroxy-propyl)    -aniline et 15     cms    d'éther       monométhylique    d'éthylène-glycol. On verse  ensuite le produit de la réaction     dans    100     ems     d'une solution aqueuse à     8,5'1!o    d'acide chlor  hydrique et recueille sur filtre le colorant qui  précipite. On rince à l'eau     jusqu'à    neutralité,  puis on sèche.

        La     p-(;,-hydroxy-propyl)-aniline    (point de  fusion 62  C) utilisée comme produit de. dé  part peut être séparée à l'état de cristaux,  après long repos     dit    mélange des o- et     p-(y-          hydroxy-propyl)-anilines    préparé par nitra  tion de l'acétate d'alcool     y-phényl-propylique,     hydrolyse de l'acétate et réduction du mélange  d'isomères nitrés par de l'hydrogène en pré  sence de     niekel    de     Raney    comme catalyseur.

      Le nouveau colorant.     anthraquinonique        petit     être avantageusement appliqué directement  aux produits à. teindre à l'état de suspension       aqueuse    qui peut. être préparée en réduisant  en pâte le colorant en présence d'une huile       sulfonée,    de savon, de     ligninesulfonate    de so  dium on d'un autre agent de dispersion con  venable et en dispersant ensuite dans l'eau la  pâte obtenue.    La teinture directe peut. avantageusement  être faite à une température d'environ 70 à  90  C, mais on peut opérer à. toute tempéra  ture convenable.

   C'est ainsi que pour teindre  un produit. textile tel que, par exemple, de    l'acétate de cellulose, on     l'introduit    dans le  bain de teinture à une température     (environ     45 à 55  C par exemple) usuellement infé  rieure à. celle à laquelle doit. avoir lieu la  phase     essentielle    de teinture, après quoi on  élève la température au degré choisi pour  réaliser la. teinture proprement dite. On peut  faire varier quelque peu la. température de  teinture selon la nature du produit. à. teindre.  Comme le comprendront les spécialistes de la  teinture, l'intensité de la teinture peut être  modifiée en faisant. varier la, quantité de colo  rant rapportée à la quantité du produit à  teindre.

   Le poids de colorant utilisé     peut    être,  par exemple, clé 0,33 à 3     "o    de celui du     tissu,     bien qu'on puisse utiliser des quantités de colo  rant supérieures ou inférieures.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'un nouveau colo rant anthraquinonique, caractérisé en ce que l'on condense la 4,5-dinitro-1,8-dihydroxy- anthraquinone avec de la p-(#,,-liydroxy-pro- pyl)-aniline de formule EMI0004.0024 à une température comprise entre 25 et 200 C. Le colorant ainsi obtenu, de formule EMI0004.0025 est. un solide bleu; il teint. les textiles en acétate de cellulose en un bleu d'une remar quable solidité à la lumière et aux gaz. SOUS-REVENDICATIONS 1.

   Procédé selon la revendication, caracté risé en ce qu'on effectue ladite condensation à une température comprise entre 100 et 7.70 C. ?.Procédé selon la rev endiea.tion, earacté- risé en ce que la condensation est effectuée en présence d'un excès de p-(y-hydroxy-propyl)- aniline. 3. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que la condensation est effectuée en présence d'une petite quantité d'eau. 4.

   Procédé selon la revendication, caracté risé en. ce que la condensation est effectuée en présence d'un solvant ou diluant organique inerte vis-à-vis des réactifs. 5. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 4, caractérisé en ce que ledit solvant ou diluant organique a pour for mule H0-CI12-CH2-OR où R représente un groupe alcoyle avec au plus 4 atomes de carbone. 6. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 4, caractérisé en ce que ledit solvant ou diluant organique est 1e di- éthylène-glycol. 7.

   Procédé selon la revendication et la sous-revendication 4, caractérisé en ce que ledit solvant ou diluant organique a pour formule HO-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OR où R représente un groupe alcoyle avec au plus 4 atomes de carbone.