CH309437A - Procédé de préparation d'un nouveau colorant anthraquinonique. - Google Patents

Description

  <B>Procédé de préparation d'un nouveau colorant</B>     anthraquinonique.       La présente invention concerne la prépa  ration de nouvelles     anthraquinones    substituées,  utilisables comme colorants, qui teignent, en       nuances    bleues ou bleu verdâtre les produits       textiles    constitués en tout ou partie par un  ester cellulosique d'un acide carboxylique ali  phatique comprenant de 2 à 4 atomes de car  bone, notamment les produits textiles en acé  tate de cellulose.  



  A la connaissance de la. brevetée, il  n'existe pas sur le marché de colorants ayant  un degré satisfaisant d'affinité pour les  textiles en acétate de cellulose et les teignant  en nuances bleues désirées, d'une solidité satis  faisante aux gaz et à la lumière.  



  Les colorants     anthraquinoniques    connus,  qui ont une affinité satisfaisante pour les  textiles d'acétate de cellulose et qui teignent  ces textiles en nuances bleues d'une solidité à  la lumière satisfaisante, laissent beaucoup à  désirer à l'égard de la résistance au ternisse  ment par les gaz. Exposées longtemps à des  fumées de gaz brûlés ou dans les conditions  qui caractérisent ordinairement l'atmosphère  des grandes villes, les teintures obtenues avec  de tels colorants subissent un changement de  teinte désagréable, ou perdent de leur éclat,  ou présentent ces deux inconvénients. Suivant  le colorant utilisé, la teinte peut     passer    du  bleu au bleu rougeâtre ou même au rose.

   Le       ternissement    par les gaz est aussi désigné par        ternissement.    aux acides .    Le but de la. présente invention est de créer  de nouveaux colorants     anthraquinoniques    d'une  bonne affinité pour les     textiles    en esters cellu  losiques d'acides carboxyliques aliphatiques  comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et.  teignant lesdits textiles, spécialement     ceux"    en  acétate de cellulose,     dans    des tons bleu soutenu  à bleu verdâtre, d'une excellente solidité à la       lumière    et. aux gaz.  



  Les nouveaux colorants peuvent être uti  lisés pour la teinture de tissus en acétate de  cellulose hydrolysé ou non, en     propionate    de  cellulose, en butyrate de cellulose, en     acéto-          propionate    de cellulose et en     acétobutyrate    de  cellulose.  



  Les nouveaux colorants     anthr        aquinoniques          visés    par l'invention ont la formule générale  suivante:  
EMI0001.0021     
    où X représente un groupe     monohydroxy-          alcoyle    comprenant 1, 2 ou 3 atomes de car  bone, un groupe     dihydroxyalcoyle    comprenant  2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe       -(OCH2CH2)"-0-R         (m étant égal à 1, 2, 3 ou 4 et R représentant  de l'hydrogène, ou     un    groupe méthyle ou  éthyle), et Y représente de l'hydrogène, du  chlore, groupe     hydroxy    ou     méthoxy    ou encore  un groupe méthyle.  



  La résistance remarquable de ces colorants  au     ternissement    par les gaz est mise en évi  dence par le fait que     les    teintures obtenues  avec lesdits colorants sur des textiles en acé  tate de cellulose ne subissent qu'une très légère  perte de clarté ou modification de nuance  après six passages dans la chambre à. gaz.

   Le       passage    dans la chambre à gaz     est    un essai  décrit, par exemple, dans  1950     Technieal          1VIanual    and     Yearbook    of the     American    Asso  ciation of     Textile        Chemists    and     Colorists      t.     XXVI,    p. 88.

   Il consiste à placer dans des  conditions déterminées un échantillon de  textile teint par le colorant à essayer et un  échantillon témoin, dans une chambre fermée  et     W    y faire passer les gaz résultant de la       combustion    du gaz d'éclairage     jusqu'à    ce que  l'échantillon témoin présente une altération de  couleur     mesurable.    Si l'échantillon à essayer  n'est pas altéré, on place un nouvel échan  tillon témoin dans la chambre et on fait de  nouveau passer     les    gaz. La solidité dé la tein  ture aux gaz est mesurée par le nombre de  ces     passages    nécessaire pour amener une alté  ration de ladite teinture.

   A titre de compa  raison, diverses     aminoanthrachinones    telles  que la     1,4-di-(méthylamino)-anthraquinone,    la       1-méthylamino    - 4 -     méthoxyéthylamino    -     anthra-          quinone,    la     1-méthyla.mino-4-bêta    -     hy        droxy-          éthylamino-anthraquinone,    la     1,4-diamino-          anthraquinone,    la     1,4,5,8-tétramino-anthraqui-          none,    la     1,4-di-(bêta-hydroxy-éthyl)-amino-5,

  8-          dihydroxy-anthraquinone    et la     l.-amino-4-mé-          thylamino-authraquinon.e-2-carboxylamide,    qui  sont     utilisées    sur une     grande    échelle pour la  teinture des     textiles    d'acétate de cellulose, su  bissent une altération notable par un seul pas  sage dans la chambre à gaz.    La remarquable solidité à la lumière des  nouveaux colorants de formule ci-dessus est  mise en évidence par le fait que les nuances  obtenues avec ceux-ci sur des textiles d'acétate    de cellulose ont. peu pâli après une exposition  de 40 à 60 heures dans un     fadéomètre.     



  On connaît déjà des colorants     anthraquino-          niques    obtenus en faisant réagir un composé       polyhydroxy-polynitro-anthraquinonique    (par  exemple la     4,8-dinitro-1,5-dihydroxy-ant.hra-          quinone,    la     4,5-dinitro-chrysazine    ou la     4,8-di-          nitro-1,3,5,7-tétrahydroxy-anthraquinone)    avec  une amine aromatique primaire telle que, par  exemple, l'aniline, la.

       toluidine,        l'amino-étliyl-          benzène,        l'amino-acétophénone    et     l'aminoplié-          nol.    Les nouveaux     colorants    sont cependant  meilleurs en ce qui concerne     deux    points essen  tiels, d'une part, leur     affinité    pour les textiles  en acétate de cellulose et, d'autre part, leur  solidité à la lumière.  



  Le présent. brevet a. pour objet. un procédé  de préparation de l'un de ces     nouveaux    colo  rants     anthraquinoniques.    Ce procédé est carac  térisé en ce que l'on condense la.     l,5-dihydroxy-          4,8-dinitro-anthraquinone    avec l'alcool     p-amino-          phényléthylique    de formule  
EMI0002.0067     
    Le colorant ainsi obtenu, clé     formule     
EMI0002.0069     
    est une nouvelle substance sous forme     cl'un     solide bleu. Il teint les textiles en acétate de  cellulose en un bleu d'une remarquable soli  dité à la lumière et aux gaz.  



  On peut. effectuer la condensation en utili  sant un excès de l'amine, usuellement 5 à  10 parties en poids d'alcool     p-aniino-ph6nyl-          éthylique    pour 1 partie de     4,8-dinitro-1,5-di-          hydroxy-anthraquinone,    en     présence    ou non  d'une petite quantité d'eau. On peut aussi  effectuer la condensation en présence d'un  solvant ou diluant, organique inerte     vis-à-vis     des réactifs. Si l'on opère en présence     d'un         solvant ou diluant organique, de     phis    petites  quantités de l'amine peuvent suffire.

   Bien  qu'il ne soit. pas indispensable d'opérer en  présence d'eau ou d'un solvant ou diluant  organique, on préfère cependant un tel mode  de réalisation. Parmi les solvants ou diluants  organiques utilisables, on peut. citer, par exem  ple, le nitrobenzène,     Vo-nitro-toluène,    la qui  noléine, la     quinaldine,    les alcools éthylique,       butylique    et, amylique, la     pyridine,    la.     2-mé-          tliyl-5-éthyl-pyridine,    un phénol tel.

   que le  phénol ordinaire ou le     m-crésol,    une     N,N-di-          aleoylamine    d'un     alcool    aliphatique inférieur  et d'un acide gras à. chaîne normale contenant.  1 à 3     atonies    de carbone, telle que, par exem  ple, la     N,N-climéthyl-formamide,    la.     N,N-di-          éthyl-formamide,    la.     N,N-diisopropyl-form-          amide,    la.     N,N-diméthyl-acétamide,    la     N,N-di-          éthyl-aeétamide,    la.

       N,N-dipropyl-acétamide    ou  la     N,N-diméthyl-propionamide    ou un glycol  tel que, par exemple,     l'éthylène-glyeol,    le     pro-          (on        propanediol-1,2),    le     trimé-          tliyiène-glycol    (ou     propanediol-1,3),    l'alpha  hutylène-glyeol (ou     butanediol-1,2)    ou le bêta  butylène-glycol (ou     butanediol-1,    3) .

   Il est     par-          ticulièrement.    avantageux d'effectuer la con  densation en présence d'une quantité notable       d'un    composé     (le    formule:       HO-CH.-CII@-0-Q       où     Q    représente un groupe alcoyle à 1, 2, 3       oii    4 atomes     (le    carbone, un groupe     bêt.a-          liydi-oxy-étliyle    ou un groupe     -CHqCH.,OZ     où Z représente un groupe alcoyle à 1, '?, 3  ou 4 atomes de carbone.

   Parmi les     composés     (le ce dernier type, on peut. citer, par exemple,  le     diétliy        lène-glycol    ou des éthers de     grly    cols       tels        (hie,    par exemple, l'éther     monométhylique          (le    l'éthylène-]     ycol,    l'éther     monoéthylique    de       l'étliylène--lycol,    l'éther     monobiltylique    de       l'étliylène-,-;

  lycol,    l'éther     monohutylique    du     di-          étliyIène-gly    col, l'éther     monoéthylique    du     di-          étliyiène--lyeol    ou l'éther     monométhylique    du       (liéthylène-glycol,    ces six derniers composés  étant respectivement vendus sous les désigna  tion;

   commerciales de      lflétliylcellosolve ,           Cellosolve ,         Butyleellosolve ,         Butylcarbi-          tol .         C'arbitol     et      illéthylcarbitol .       Pour autant qu'on la. choisisse assez élevée  pour obtenir la réaction désirée et ensemble  assez modérée pour éviter la formation d'une  quantité importante de produits de réactions  secondaires     indésirables,    la température de  réaction n'est pas critique.

   C'est ainsi qu'on  peut opérer à toute température comprise  entre 25 et 200  C environ, bien     qu'il    soit  préférable de maintenir la température entre  1.20 et 160  C. On n'opère généralement. pas à  une température inférieure à 120  C, ce qui  exigerait une durée de réaction trop long-Lie.  



  Le procédé selon l'invention est illustré par  les exemples suivants:       Exemple   <I>I:</I>  On fait     bouillir    à reflux, à 120  C pendant  4 heures, un mélange de 2 g de     1,5-dihydroxy-          4,8-dinitro-anthraquinone,    0,3     cms    d'eau et  12,3 g d'alcool     p-amino-phényléthylique.    Le  produit de réaction ainsi obtenu est. ajouté à  50     cm3    d'alcool éthylique, puis on verse le  tout dans 200     em3    d'une solution aqueuse  froide à 10% d'acide chlorhydrique.

   Le colo  rant qui précipite est recueilli par filtration,  rincé à l'eau froide jusqu'à neutralité et, si  on le désire, purifié par recristallisation dans  de l'alcool     n-amylique.    Il teint l'acétate de  cellulose en bleu.  



       Exemple   <I>II:</I>  On chauffe pendant 6 heures, à 175  C,  un mélange de 1,1 g de     1.,5-dihydroxy-4,8-di-          nitro-anthraquinone,    1,4 g d'alcool     p-amino-          phényléthylique    et 20     cm3    de nitrobenzène. On  sépare le nitrobenzène du produit de réaction  par entraînement à la, vapeur. On recueille par  filtration le colorant qui précipite, le rince  soigneusement à l'eau, le sèche et le soumet à  une nouvelle     purification    par recristallisation  dans l'alcool.     n-amy    ligue. Le colorant ainsi  obtenu teint les textiles d'acétate de     cellulose     en bleu.  



  Le nouveau colorant     anthraquinonique     obtenu suivant l'invention peut être avanta  geusement appliqué directement aux produits  à. teindre à l'état. de suspension aqueuse qui  peut être préparée en réduisant en pâte le  colorant en présence d'une huile     sulfonée,    de      savon, de     ligninesulfonate    de sodium ou d'un  autre agent de     dispersion    convenable et en  dispersant ensuite dans l'eau la. pâte obtenue.  



  La teinture directe peut avantageusement  être faite à une température d'environ 70 à  90 C, mais on     petit    opérer à toute tempéra  ture convenable. C'est ainsi que pour teindre  un produit textile tel que, par exemple, de  l'acétate de cellulose, on l'introduit dans le  bain de teinture à une température (environ  45 à 55  C par exemple) inférieure à celle à  laquelle doit avoir lieu la phase essentielle de  teinture, après quoi on élève la. température  au degré choisi pour     réaliser    la teinture pro  prement dite. On peut faire varier quelque  peu la température de teinture selon la nature  du produit à teindre.

   Comme le comprendront  les     spécialistes    de la teinture, l'intensité de la  teinture peut être modifiée en faisant varier  la quantité de colorant rapportée à la. quan  tité du produit. à teindre. Le poids de colorant  utilisé peut être, par exemple, de 0,33 à 3 %  de celui du tissu, bien qu'on puisse utiliser  des quantités de colorant supérieures ou     infé-          reures.  

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'un nouveau colo rant anthraquinonique, caractérisé en ce que l'on condense la. 1,5-dihydroxy-4,8-dinitro-an- thraquinone avec. l'alcool p-amino-phényléthy- lique de formule EMI0004.0013 Le colorant obtenu, de formule EMI0004.0014 est une substance solide bleue. Il teint les textiles en acétate de cellulose en un bleu d'une remarquable solidité à la lumière et aux g a Z. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce qu'on opère à une température com prise entre 25 et. 200 C. 2.

   Procédé selon la revendication et la sous-revendieation 1, caractérisé en ce que la température est comprise entre 120 et. 160 C. 3. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que la condensation est effectuée en présence d'un excès de l'alcool p-amino-phényl- ét.hylique. 4. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que la. condensation est effectuée en présence d'une petite quantité d'eau. 5. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que la condensation est. effectuée en présence d'un solvant ou diluant organique inerte vis-à-vis des réactifs. 6.

   Procédé selon la. revendication et la sous-revendication 5, caractérisé en ce que ledit solvant ou diluant organique a. pour formule HO-CH.-CH.-OR où R représente un groupe alcoyle avec au phis 4 atomes de carbone. 7. Procédé selon la. revendication et la sous-revendieation 5, earaetérisé en ce que ledit solvant ou diluant organique est le di éthylène-glycol. 8. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 5, caractérisé en ce que ledit solvant ou diluant organique a pour formule HO-CH.-CH.-O-CH.-CH,>-OR où R représente un groupe alcoyle avec au plus 4 atomes de carbone.