CH317453A - Verfahren zur Herstellung eines ungesättigten Ketons - Google Patents

Description

      Verfahren        zur        Herstellung    eines     ungesättigten        Ketons       Die vorliegende     Erfindung    betrifft ein  Verfahren zur     Herstellung        eines        ungesättigten          Ketons,    welches     darin    besteht, dass     2,

  3-Di-          methyl-3-butan-2-ol    mit     Diketen        umgesetzt     und das     Kondensationsprodukt    zwecks     De-          carboxylierung    und     Umlagerung    erwärmt  wird.  



  Die     Umsetzung    mit     Diketen        erfolgt    zweck  mässig in Gegenwart eines     Alkalisalzes    des       2,3-Dimethyl-3-buten-2-ol.    Am besten löst man  eine kleine Menge eines     Alkalimetalles    oder  eines     Alkalialkoholates    in dem genannten Al  kohol, bevor er mit dem     Diketen    in Kontakt  gebracht wird.  



  Mit     Diketen    setzt sich das     2,3-Dimethyl-3-          buten-2-ol    zum entsprechenden     Acetessigsäiue-          ester    um.  



  Beim     Erwärmen,    zweckmässig auf etwa  l25-170  C, lagert sich dieser     Acetessig-          säureester    um und verliert Kohlendioxyd, wo  bei er in     2,3-Dimethyl-2-hepten-6-on    übergeht.  Dieses ungesättigte     Keton    ist ein wertvolles       Zwischenprodukt,    welches nach an sich be  kannten Methoden in Riechstoffe oder Heil  mittel     übergeführt    werden kann.  



  Als Ausgangsstoffe kann man nicht nur  die     racemischen    Verbindungen, sondern auch  die optisch aktiven Verbindungen verwenden.    <I>Beispiel</I>  In einem mit Rührwerk, Thermometer,  Tropftrichter und Trockenaufsatz versehenen    Kolben werden 0,5 Gewichtsteile Natrium in  200 Gewichtsteilen     2,3-Dimethyl-3-buten-2-ol     aufgelöst.

   Man     kühlt    die Lösung auf     -I-10     C  ab und     setzt    während 5     Stunden        unter    ener  gischem Rühren langsam 202     Gewichtsteile          Diketen    zu, wobei die Temperatur auf 10  C  gehalten wird.     Dann        rührt    man     während    24  Stunden bei der angegebenen Temperatur wei  ter.

   Die gebildete     dw@kelorangefarbige        Lösung     wird mit 200 Raumteilen     Toluol    verdünnt,  viermal mit je 200 Raumteilen gesättigter Na"       triumbicarbonatlösung        extrahiert        und    dann  mit Wasser neutral gewaschen. Die     organische          Lösung    wird über     Calciiunsulfat    getrocknet  und im Vakuum konzentriert.

   Der Rückstand       wird    unter vermindertem Druck     fraktioniert     und liefert dabei     3-Oxo-buttersäure-1,1,2-tri-          methyl-2-propen-1-yl-ester    vom     Siedepunkt.75     bis 85  C/4 mm;     nD    = 1,4461.  



  In einem mit     Rückflusskühler,    Rührwerk  und Thermometer     versehenen        Dreihalskolben     werden 276     Gewichtsteile        3-Oxo-buttersäiue-          1,1,2-trimethyl-2-propen-1-yl-ester    gegeben.  Am obern Ende des     R.ückflusskühlers    wird  ein Gasmeter angeschlossen. Der Kolben wird  im Ölbad auf 130-170  C erwärmt. Die Koh  lendioxydentwicklung beginnt bei etwa 125  C  und ist nach 3 Stunden bei 140-150  C be  endet.

   Der Rückstand wird durch     Fraktionie-          rung    unter vermindertem Druck gereinigt;  man erhält das     2,3-Dimethyl-2-hepten-6-on     vom Siedepunkt 74-77  C/9 mm;     1111   <B>=</B> D

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCII Verfahren zur Herstellung von 2,3-Di- methyl-2-hepten-6-on, dadurch gekennzeichnet, dass 2,3-Dimethyl-3-buten-2-ol mit Diketen um gesetzt und das Kondensationsprodukt zwecks Decarboxylierimg und Umlagerung erwärmt wird. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Kondensation in Gegenwart eines Alkalialkoholats erfolgt. 2.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Kondensation in Gegenwart eines Alkalisalzes des 2,3-Di- methyl-3-buten-2-ol erfolgt. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass das Kondensations produkt zwecks DecarboYylierung und Um lagerung auf etwa 125-170 C erhitzt wird.