DD235255A1 - Verfahren zur herstellung von acrylsaeurederivaten - Google Patents
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Abstract
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von 3-Alkylthio-3-(2-dicyanomethylen-cyclohexyl)-2-cyano-acrylsaeurederivaten zu entwickeln. Die Acrylsaeurederivate der allgemeinen Formel II, in der R fuer einen Alkyl- bzw. Aralkylrest und X fuer eine Cyano- oder Alkoxycarbonylgruppe stehen, koennen durch Umsetzung von Cyclohexylidenmalononitril mit den Acrylsaeurederivaten der allgemeinen Formel I, in der R und X die obige Bedeutung besitzen, hergestellt werden. Diese Acrylsaeurederivate koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere geeignet fuer die Herstellung von heterocyclischen Verbindungen, die potentielle biologische Wirkungen aufweisen.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3-Alkylthio-3-(2-dicyanomethylen-cyclohexyl)-2-cyano-acryl-säurederivaten.
Diese Acrylsäurederivate können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere geeignet für die Herstellung von heterocyclischen Verbindungen, die potentielle biologische Wirkungen aufweisen.
3-Alkylthio-3-(2-dicyanomethylen-cyclohexyl)-2-cyanoacrylsäurederivate sind bisher noch nicht bekannt. Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung von 3-Alkylthio-3-(2-dicyanomethylen-cyclohexyl)-2-cyano-acrylsäurederivaten zu entwickeln.
Die Acrylsäurederivate der allgemeinen Formel II, in der R für einen Alkyl- bzw. Aralkylrest und X für eine Cyano- oder Alkoxycarbonylgruppe stehen, können durch Umsetzung von Cyclohexylidenmalonoitril mit den Acrylsäurederivaten der allgemeinen Formel I, in der R und X die obige Bedeutung besitzen, hergestellt werden.
Die Umsetzungen werden in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Dimethylformamid, in Gegenwart von Basen, vorzugsweise von Kaliumcarbonat, vorgenommen. Die Reaktionstemperaturen betragen 100—1600C. Die Reaktionszeiten reichen in Abhängigkeit von den Reaktionstemperaturen von 2-30 Minuten. Es ist zweckmäßig, die Reaktionsmischungen zu rühren. Nach Beendigung der Umsetzungen werden die Reaktionsmischungen abgekühlt, mit Wasser versetzt und unter Umrühren mit verdünnten Mineralsäuren angesäuert. Die ausgefallenen Niederschläge werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise Alkoholen, umkristallisiert.
Ausführungsbeispiele Ausführungsbeispiel 1
2-Cyano-3-(2-dicyanomethylen-cyclohexyl)-3-methylthioacrylnitril Eine Lösung von 0,01 mol Cyclohexylidenmalononitril und 0,01 mol 2-Cyano-3,3-bis(methylthio)-acrylnitril in 10 ml Dimethylformamid wird mit 2 g Kaliumcarbonat versetzt. Man erhitzt die Mischung unter Umrühren 2 Minuten unter Rückfluß, läßt die Reaktionsmischung auf 200C abkühlen, versetzt sie nacheinander unter Umrühren mit 200 ml Wasser und mit halbkonzentrierter Salzsäure, bis ein pH-Wert von 3-4 erreicht ist. Der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser mehrmals gewaschen und aus Ethanol umkristallisiert.
Ausb.:78%d. Th. Schmp.: 116-120°C (Zers.)
C14H12N4S (268,3) Ber. C 62,66 H 4,51 N 20,88 S 11,95 Gef. C 62,70 H 4,55 N 20,62 S 11,72 IR (Nujol): CN =2235 cm"1; 1H-NMR (CDCI3): SCH3 2,45; 2 x CH21,56-2,05; CH2 2,05-2,34; CH2 2,34-2,65; CH 4,63 ppm.
2-Cyano-3-(2-dicyanomethylen-cyclohexyl)-3-methylthioacrylsäure-methylester 0,01 mol Cyclohexylidenmalononitril, 0,01 mol 2-Cyano-3,3-bis(methylthio)-acrylsäure-methylester und 2 g Kaliumcarbonat werden in 10 ml Dimethylformamid umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben.
Ausb.:45%d. Th. Schmp. 125-130°C (Zers.)
C15H15N3O2S (301,4) Ber. C 59,78 H 5,02 N 13,94 S 10,64 Gef. C 60,00 H 4,81 N 13,52 S 10,34 IR (Nujol): CN = 2220, CO = 1 720 cm"'; 'H-NMR (CDCI3): COOCH3 3,73, 3,81; SCH3 2,28, 2,34; 2 x CH2 1,56-2,08; 2 x CH2 2,08-2,70; CH 4,51, 4,62 ppm.
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Ausb.:24%d. Th. Schmp.117-122°C (Zers.)
C16H17N3O2S (315,4) Ber. C 60,93 H 5,43 N 13,32 S 10,17 Gef. C 60,70 H 5,50 N 13,44 S 10,02 IR (Nujol): CN = 2220, CO = 1 720 cm"'; 'H-NMR (CDCI3): COOCH2CH3 1,25,1,30; COOCH2 4,17, 4,26; SCH3 2,27, 2,34; 2 x CH21,56-2,08; 2 x CH2 2,08-2,70; CH 4,56, 4,69 ppm.
X SE
IQ SE
-ESH
NC CN II
Claims (2)
- Erfindungsanspruch:1. Verfahren zur Herstellung von Acrylsäurederivaten der allgemeinen Formel II, in der R für einen Alkyl- bzw. Aralkylrest und X für eine Cyano- oder Alkoxycarbonylgruppe stehen, gekennzeichnet dadurch, daß Cyclohexylidenmalononitril mit Acrylsäurederivaten der allgemeinen Formel I, in der R und X die obige Bedeutung besitzen, umgesetzt wird.
- 2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Umsetzungen in Gegenwart von Basen durchgeführt werden.Hierzu 1 Seite Formeln
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1985
- 1985-03-07 DD DD27388385A patent/DD235255A1/de not_active IP Right Cessation
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