DD277461A1 - Verfahren zur herstellung von furanderivaten - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Furanderivaten. Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von 3-Amino-4-cyano-5-furfuryliden-5,6,7,8-tetrahydro-1H-benzo&c!thiin-1-yliden-cyanessigsaeure-alkylestern zu entwickeln. Die Furanderivate der allgemeinen Formel II, in der R fuer einen Alkylrest steht, koennen durch Umsetzung des 2-Furfuryliden-cyclohexylidenmalononitrils mit 1,3-Dithietan-2,4-diyliden-bis(cyanessigsaeureestern) der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, in Gegenwart von Basen umgesetzt werden. Diese Furanderivate koennen als organische Zwischenprodukte fuer die Herstellung potentiell biologisch-aktiver Verbindungen verwendet werden.

Description

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

S-Amino^-cyano-ö-furfuryliden-S.ej.e-tetrahydro-iH-benzo[c]thiin-1 -yliden-cyanessigsäure-alkylester sind bisher noch nicht bekannt.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens zur Herstellung pharmazeutischer Wirkstoffe.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Aufgabe der Erfindung ist es, auf der Basis des Furfurylidencyclohexylidenmalononitrils eine Synthese der 3-Amino-4-cyano-5-furfuryliden-ö.e^.e-tetrahydro-IH-benzoIclthiin-i-yliden-c./anessigsäure-alkylester zu entwickeln.

Erfindungsgemäß können die Furanderivate der allgemeinen Formel II, in der R für einen Alkylrest steht, durch Umsetzung des 2-Furfuryliden-cyc!ohexylidenmalononitrils mit 1,3-Dithi3tan-2,4-diyliden-bis(cyanessigsäureestern! der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, in Gegenwart von Basen umgesetzt werden.

Die Umsetzungen werden in organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise in Dimethylformamid, in Gegenwart einer Base, vorzugsweise von Kaliumcarbonat, vorgenommen. Wenn sich die Base in dem Lösungsmittel nicht löst, müssen die Reaktionsmischungen gerührt werden. Die Reaktionstemparaturen reichen von 30 bis 100⁰C. In Abhängigkeit von den Reaktionstemperaturon betragen die Reaktionszeiten 5 Minuten bis zu 3 Stunden. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden die erhaltenen Mischungen mit Wasser verdünnt und mit verdünnter Mineralsäure angesäuert. Die ausgefallenen Rohprodukte werden mit Wasser gewaschen und zur weiteren Reinigung aus organischen Lösungsmitteln umkristallisiert.

Ausführungsbeispiel 1

S-Amino^-cyano-B-furfuryliden-B.ej.B-tetrahydro-IH-benzoIclthiin-i-yliden-cyanessigsäure-methylester Man rührt eine Mischung von 0,01 mol/mol 2-Furf urylidencyclohexylidenmalononitril, 0,005 mol/mol 1,3-Dithietan-2,4-diy!idenbis(cyanessigsäure-methylesier), 2g Kaliumcarbonat und 10ml Dimethylformamid 30 Minuten bei 60°C. Nach dem Erkalten wird die Reaktionsmischung mit 50 ml Wasser versetzt, mit halbkonzentrierter Salzsäure angesäuert, die ausgeschiedene rote Paste mehrmals mit Wasser gewaschen und aus Acetcnitril/Ethanol umkristallisiert.

Ausbeute: 30%d.Th. Schmelzpunkt: ab 170°CZers.

Ausführungsbeispiel 2

S-Amino^-cyano-ö-furfuryliden-ö.e.V.e-tetrahydro-IH-bonzolclthiin-i-yliden-cyanessigsäure-ethylester 0,01 mol/rnol 2-Furfuryliden-cyclohexylidenmalononitril, 0,005mol/mol I.S-Dithietan-^-diyliden-bisfcyanessigsäureethyloster) und 2g Kaliumcarbonat werden umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben.

Ausbeute: 73% d. Th. Schmelzpunkt: ab 245°C Γ -rs.

2774η ζ

/3-CH=L J ⁴'^ ROOC(CN)C = C C=C(CN)COOR

Il

C NC CN

COOR

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Claims (3)

1. Verfahren zur Herstellung von Furandenvaten der allgemeinen Formel II, in der R für einen Alkylrest steht, gekennzeichnet dadurch, daß
2. 2-Furfuryliden-cyclohexylidenmalononitril mit 1,3-Dithietan-2,4-diyliden-bis(cyanessigsäureestern) der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, in Gegenwart von Basen umgesetzt wird.

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   Anwendungsgebiet der Erfindung

   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
3. 3-Amino-4-cyano-5-furfuryliden-5,6,7,8-tetrahydro-1H-benzo[c]-thiin-1-yliden-cyanessigsäure-alkylestern. Diese Furanderivate können als organische Zwischenprodukte für die Herstellung potentiell biologisch-aktiver Verbindungen verwendet werden.