DD294941A5 - Verfahren zur herstellung von pyrancarbonsaeureestern - Google Patents

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DD294941A5
DD294941A5 DD34127190A DD34127190A DD294941A5 DD 294941 A5 DD294941 A5 DD 294941A5 DD 34127190 A DD34127190 A DD 34127190A DD 34127190 A DD34127190 A DD 34127190A DD 294941 A5 DD294941 A5 DD 294941A5
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acid
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pyrancar
preparing
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DD34127190A
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Inventor
Klaus Peseke
Suarez Jose Quincoces
Saavedra Manuel Almeida
Original Assignee
Universitaet Rostock Direktorat Fuer Forschung,De
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Pyrancarbonsaeureestern. Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von * zu entwickeln. Diese Pyrancarbonsaeureester koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere geeignet fuer die Darstellung spezieller kondensierter Heterocyclen. Erfindungsgemaesz koennen die Pyrancarbonsaeureester der allgemeinen Formel II, in der R fuer einen Alkylrest steht, durch Umsetzung des Furoylacetonitrils mit den 1,3-Dithietanderivaten der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, in Gegenwart von Basen hergestellt werden. Formel{Pyrancarbonsaeureester; Pyrancarbonitrile; Furanderivate; 1,3-Dithietane}

Description

Charakteristik des bekannten Standes der Technik 2-Amino-5-cyano-6-(fur-2-yl)-4-thioxo-4H-pyran-3-carbon8äureester sind bisher noch nicht bekannt.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens für die Herstellung neuer pharmazeutischer Wirkstoffe.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Aufgabe der Erfindung ist es, auf der Basis von Furoylacetonitril eine Synthese von 2-Amino-5-cyano-6-(fur-2-yl)-4-thioxo-4H-pyran-3-carbonsäureestern zu ermöglichen.
Erfindungsgemäß können die Pyrancarbonsäureester der allgemeinen Formel II, in der R für einen Alkylrest steht, durch Umsetzung des Furoylacetonitrils mit den 1,3-Dithietanderivaten der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, in Gegenwart von Basen hergestellt werden.
Die Umsetzungen werden in organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise in Dimethylformamid, in Gegenwart einer Base, vorzugsweise Kaliumcarbonat, vorgenommen. Wenn die Base unlöslich ist, sollten die Reaktionsmischungen gerührt werden.
Die Reaktionstemperaturen reichen von 10 bis 20°C. In Abhängigkeit von den Reaktionstemperaturen betragen die Reaktionszeiten wenige Minuten bis zu 2 Stunden.
Aus den Reaktionsmischungen wird durch Zugabe von Wasser und Neutralisation mit verdünnter Mineralsäure das Reaktionsprodukt ausgefüllt. Eine Reinigung erfolgt durch Umkristallisation.
Ausführungsbeispiele Ausführungebeispiel 1
2-Amino-5-cyano-e-(fur-2-yl)-4-thioxo-4H-pyran-3-carbonsäuremethylester
Eine Mischung von 0,005mol I.S-Dithietan^-diyliden-bis-f.cyanessigsäure-methylester), 0,01 mol Furoylacetonitril, 2g Kaliumcarbonat und 10ml Dimethylformamid wird 10 Minuten bei 250C gerührt. Man versetzt danach die Reaktionsmischung mit 50ml Wasser, neutralisiert mit halbkonzentrierter Salzsäure, filtriert den gebildeten Niederschlag ab, wäscht diesen mit Wasser und kristallisiert ihn aus Dimethylformamid/Ethanol um
Ausb.: 36%d.Th. Schmp : 22&-230°C
C12H8N2O4S(276,3) Ber. C52.17; H2.92; N 10,14
Gef. C 51,88; H 2,80; N 9,65 IR (KBr): NH 3330, CN 2230, CO 1695 cm"1
Ausführungsbelsplel 2
2-Amino-5-cyano-6-(fur-2-yl)-4-thioxo-4H-pyran-3-carbonsäureethylester
0,005mol 1,3-Dithietan-2,4-diyliden-bis(cyanessigsäure-ethylester) und 0,01 mol Furoylacetonitril werden umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben
Ausb.:40%d.Th. Schmp.:210-212°C
C13H10N2O4S(290,3) Ber.: C53,79; H3,47; N9,65; S 11,05 Gef.: C53,50; H3,50; N 9,65; 310,83
19*19*11
ROOC S. CN
CN
Nc
C00R
H5N

Claims (2)

  1. Verfahren zur Herstellung von Pyrane ..rbonsäureestern der allgemeinen Formel II, in der R für einen Alkylrest steht, gekennzeichnet dadurch, daß Furoyläcetonitril mit 1,3-Dithietanderivaten der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, in Gegenwart von Basen umgesetzt werden.
    Hierzu 1 Seite Formeln
    Anwendungsgebiet der Erfindung
    Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
  2. 2-Amino-5-cyano-6-(fur-2-yl)-4-thioxo-4H-pyran-3-carbonsäureestern. Diese Pyrancarbonsäureester können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere geeignet zur Darstellung spezieller kondensierter Heterocyclen.
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