DD276097A1 - Verfahren zur herstellung von monosaccharidderivaten - Google Patents

Abstract

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von Methyl-2-&bis(alkylthio)methylen!-4,6-O-benzyliden-2-desoxy-a,D-erythro-hexopyranosid-3-ulosen zu entwickeln. Erfindungsgemaess koennen die Monosaccharidderivate der allgemeinen Formel III, in der R fuer einen Alkyl- oder einen Aralkylrest steht, durch Umsetzung der Methyl-4,6-O-benzyliden-2-desoxy-a,D-erythro-hexopyranosid-3-ulose I mit Schwefelkohlenstoff, Basen und Alkylierungsmitteln der allgemeinen Formel II, in der R die obige Bedeutung besitzt und X fuer ein Halogenatom oder einen Alkylsulfatorest steht, hergestellt werden. Diese Monosaccharidderivate koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere zur Herstellung potentiell biologisch-aktiver Verbindungen geeignet.

Description

Ausführungsbolsptel 2 Methyl-4,e-0-beruyllden-2-desoxy-2-[ble(ethylthlo)methylenj-a,D-erythro-hexopyranosld-3-ulose

0,005mol/mol MethyM.e-O-benzyliden^-desoxy-a.D-erythrohexopyranosid-d-ulose, 0,01 mol/mol N&triumhydrid, 0,01 mol/ mol Schwefelkohlenstoff und 0,025 mol/mol Ethyliodid werden umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben. Ausbeute: 45% d. Th. Schmelzpunkt: 174-176'C (gelbe Nadeln)

[a)i°:-69,5° Ic =1,08, CHCI,)

CtH]₄OtS₂ (396,5) Ber. C 67,55 H 6,10 S 16,17

Qef. C 67,50 H 6,10 S 16,00

Claims (2)

1. -1- 278 097 Erfindungsanspri'ch:

   Verfahren zur Herstellung von Monosaccharidderivaten der allgemeinen Formel III, in der R für einen Alkyl- oder Aralkylrest steht, gekennzeichnet dadurch, daß Methyl-4,6,0-benzyliden-2-desoxy-a,D-erythro-hexopyranosid-3-ulose mit Schwefelkohlenstoff, Basen und Alkylierungsmitteln der allgemeinen Formel II, in der R die obige Bedeutung besitzt und X für ein Halogenatom oder einen Alkylsulfatorest steht, umgesetzt wird.

   Hierzu 1 Seite Formeln

   Anwendungsgebiet der Erfindung

   Die Erfindung betrifft ein Verfahren :ur Herstellung von Methyl-2-lbis(alkylthio)methyl6nl-4,6,0-benzyliden-2-desoxy-a,D-erythro-hexopyranosid-3-ulosen. Diese Monosaccharidderivate können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. S'a sind insbesondere zur Herstellung potentiell biologisch-aktiver Verbindungen geeignet.

   Charakteristik des bekannten Standes der Technik

   Methyl-2-[bls(alkylthio)methylenl-4,6-0-benzyliden-2-desoxy-a,D-ervthro hexopyranosid-3-ulosen sind bisher noch nicht bekannt.

   Ziel der Erfindung

   Ziel der Erfindung Ist die Entwicklung eines Verfahrens zur Herstellung pharmazeutischer Wirkstoffe.

   Darlegung des Wesen« der Erfindung

   Aufgabe der Erfindung Ist es, auf der Basis von Methyl-4,e-0-benzyliden-2-desoxy-a,D-erythro-hexopyranosld-3-ulo$e eine Synthese der Methyl-2-[bis{alkylthio)methylen)-4,e-0-benzyliden-2-desoxy-a,D-ervthro-hexopyranosid-3-ulosen zu ermöglichen. ErfindungsgemBß können die Monosaccharidderivate der allgemeinen Formel III, in der R für einen Alkyl- oder einen Aralkylrest steht, durch Umsetzung dei Methyt-4,6-0-benzyliden-2-desoxy-a,D-erythro-hexopyranosid-3-ulo3e I mit Schwefelkohlenstoff, Basen und Alkylierungsmitteln der allgemeinen Formel II, In der R die obige Bedeutung besitzt und X für ein Halogenatom oder einen Alkylsulfatorest steht, hergestellt werden.

   Die Umsetzungen werden in organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise in Tetrahydrofuran oder Dimethylformamid, vorgenommen. Die verwendeten Lösungsmittel werden in wasserfreier Form eingesetzt. Es Ist zweckmäßig, die Base, vorzugsweise Natriumhydrid
2. (2 Äquivalente), in einem Teil des betreffenden Lösungsmittels vorzulegen und zu dieser Mischung dann das Monosaccharidderivat I (1 Äquivalent), Schwefelkohlenstoff (2 Äquivalente) und das Alkylierungsmittel (6 Äquivalente) in dem zweiten Teil des Lösungsmittels gelöst zuzugeben. Die Reaktionsmlschung sollte gerührt werden. Die Heaktionstemperaturett betragen 0 bis 40°C. In Abhängigkeit von den Reaktionstemperaturen betragen die Reaktionszeiten 10 Minuten bis zu 4 Stunder..

   Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in Wasser eingerührt. Dabei fallen die Monosaccharidderivate III als Feststoffe aus. Diese können nach dem Abfiltri jren und Waschen mit Wasser und Petrolather durch Umkristallisieren aus organischen Lösungsmitteln weiter gereinigt werden.

   Ausfuhrungsbelsplele

   Ausführungsbelsptel 1

   Methyl-4,eO-benzylid9n-2-(bis(methylthio)methylen]-2-desoxy-a,D-ery1hro-hexopyranosid-3-ulose Eine Suspension von 0,01 mol/mol Natriumhydrid in 10ml absolutem Dimethylformamid wird mit einer Mischung von 0,005mol/mol MethyH.e-O-benzyliden^-deoxy-a.D-erythro-l exopyranosid-3-ulose, 0,01 mol/mol Schwefelkohlenstoff, 0,025mol/mol Methyllodid und 20ml Dimethylformamid versetzt. Man rührt die Recktionsmlschung eine Stunde bei 20'C, gießt diese denn unter Rühren langsam in 150ml Eiswasser ein, filtriert den ausgefallenen Niederschlag ab, wäscht diesen mit Wasser und anschließend mit Petrolether. Da» erhaltene Rohprodukt wird aus Methanol umkristallisiert. Ausbeute: 48% d. Th. Schmelzpunkt: 196-198'C (gelbe Nadeln)

   |a|4⁹:32,r{c-1,03,CHCI₁)

   C₁₇H₂₀O₁S, (368,6) Bor. C 65,41 H 6,47 S 17,40

   QtL C 65,50 H 6,40 S 17,49

   'H-NMR (CDCI₁): CH₁S 2,35 (6H, s), CH₁O 3,35 (3 H, s) Η-Atome am Zuckergerüst 3,70-5,55 (5 H, m), Aromatenprotonen 7,17-7,67 (6H,m).