JPH0218083A - 感光感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、定着性に優れた感熱記録材料に関し、特に感
光記録材料としても使用することのできる感光感熱記録
材料に関する。

（従来の技術〉 従来より、支持体上に、ジアゾ化合物及びカプラーを有
する感光感熱層を設けた感光感熱材料は知られている。

即ち、この種の記録材料は、光分解性のジアゾ化合物及
びカプラーと熱溶融性材料を組み合わせて使用したもの
であり、加熱により、該ジアゾ化合物とカプラーとがカ
ップリング反応を行って発色し、またジアゾ化合物の光
分解波長域の光の露光により、ジアゾ化合物を分解して
上記発色を阻止し、定着することができることを利用し
たものである。このため、上記記録材料は上記波長域の
光で画像状の露光を行い、次いで熱溶融性材料の融点以
上の加熱を行うことにより光記録を行うことができ、逆
に熱記録後に、記録層の全面に露光を行うことにより感
熱記録を行うことができる。従って、上記記録材料を感
熱記録材料に使用する場合には、ロイコ発色型感熱記録
材料とは異なり、定着後の記録画像は、地肌等が不必要
に発色することがなく、記録保存性に優れているという
特長がある。

しかしながら、上記記録材料はロイコ発色型感熱記録材
料と同様、生保存期間中にかぶりが生じるなど、主とし
て生保存性が充分でなく、従来、この生保存性の改良を
目的とした種々の記録材料が提案されている。

中でも、ジアゾ化合物又はカプラーのいずれか一方をマ
イクロカプセル内に含有せしめるなど、発色反応にかか
わる成分のうち少なくとも１種を芯物質とし、この芯物
質の周囲に重合によって壁を形成してマイクロカプセル
化した（特開昭ｌｌ−１，！１０μ３明細＠）記録材料
は、記録速朋や発色濃度を低下させることなく生保存性
の改良が行えるという特長がある。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、上記マイクロカプセルを使用した記録材
料を含め、従来の感光感熱記録材料は透明性に劣り、赤
、背、黄等の有彩色からなる色像全形成した場合には、
色像がくすんで鮮明な画像が得られず、又地肌部の白色
度も十分ではないという問題があった。従って、透明支
持体上に感光感熱層を設けた感光感熱層に発色記録を行
って得られた記録物をオーバーヘッドプロジェクタ−（
ＯＨＰ）に載置して投映した場合には、従来、地肌が黒
っぽく投映されて全体としてコントラストが悪くなり、
また、有彩色等の色像も色映りが悪いという欠点があり
、異なる色像が形成される感光感熱層１に２層以上棟層
して設けた感光感熱記録材料に多色記録を行う場合には
、各色の色重ね部分の混色色再現に劣るという問題もあ
った。

たしかに、銀塩カラー写真によればこれ等の問題は解決
されるものの、銀塩カラー写真は高価であり、記録面ｇ
１を得る１での現像処理が煩雑で時間がかかるという問
題もあった。

従って、本発明の第１の目的は、市販のジアゾ複写機や
感熱記録プリンターを利用し得る程度の高速記録が行え
ると共に、生保存性、発色濃度、記録保存性に優れ、し
かも地肌や色像がくすむことなく安価に鮮明な記録画像
が得られる材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、透明性に優れ、かつ発色濃度が
十分である感光感熱記録材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は１発色記録後の各種色彩の重なり
部分の混合色再現性にすぐれ、従って多色記録等に好適
な感光感熱記録材料を提供することにある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明の上記の目的は、支持体の片面にジアゾ化合物な
らびにカプラーを有する感光感熱層を設けた感光感熱記
録材料において、該ジアゾ化合物又はカプラーのいずれ
か一方をマイクロカプセルに内包し、他方を乳化分散物
の形にして混合し、更に該カプラーが下記一般式（Ｉ）
の形で表わされるものを用いることを特徴とする、透明
な感光感熱記録材料により達成された。

　Ｈ （式中、ＡはＣ１〜Ｃ２ｏの間にエーテル又はチオエー
テル結合を含んでいてもよいアルキレン基ｔｍｂし、Ｂ
は水素、フェニル基、シクロヘキシル基、モルホリノ基
を表わす） 本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるカプラー
は、乳化の際に使用する水に不溶又は離俗の有機溶剤に
対する俗解性が高くまた、マイクロカプセル作成時に使
用する高沸点オイルに対する俗解性が高いため、高濃度
化が可能であり発色濃度を高くすることができる。以下
に本発明に用いられるカプラーの具体例を示すが、本カ
プラーは単独でも又任意の色調を得るために二種以上併
用しても良い。

本発明で使用するジアゾ化合物とは、反応物に特定の波
長の光を受けると分解して発色反応性を失う光分解性の
ジアゾ化合物を意味し、主として芳香族ジアゾ化合物等
を指す。具体的には、芳香族ジアゾニウム塩、ジアゾス
ルホネート化合物、ジアゾアミノ化合物を指す。以下、
例として主にジアゾニウム塩を例に挙げて説明する。

普通、ジアゾニウム塩の光分解波長はその吸収極太波長
であるといわれている。又ジアゾニウム塩の吸収極大波
長はその化学構造に応じて、２Ｏｏｎｍ位から７００ｎ
ｍ位迄変化することが知られている。（「感光性ジアゾ
ニウム塩の光分解と化学構造」角田隆弘、山岡亜夫著　
日本写真学会誌コタ（≠）　１７７〜λｏｒ員（１５’
ｊｊ））即ち、ジアゾニウムｍｔ−光分解性化合物とし
て用いると、その化学構造に応じた特定の波長の元で分
解する。又、ジアゾニウム塩の化学構造を変えることに
より、同じカップリング成分とカップリング反応した場
合であっても反応後の色素の色相に変化せしめることが
できる。

ジアゾニウム塩は、一般式ＡｒＮ２＋Ｘ−で示される化
合物である（式中、Ａ　ｒ　ｌｄ置換された、或いは活
置換の芳香族部分を表わし、Ｎ２＋はジアゾニウム基を
表わし、Ｘ−は酸アニオンをあられす。）。

このうち、ｌＡＯＯｎｍ付近Ｋｆ、分解波長ヲ有する化
合物としては、グージアゾ−７−ジメチルアミンベンゼ
ン、弘−ジアゾ−７−ジエチルアミノベンゼン、≠−ジ
アゾー／−ジプロピルアミノベンゼン、≠−ジアゾ−７
−メチルベンジルアミノベンゼン、μｍジアゾ−！−ジ
ベンジルアミノベンゼン％弘−ジアゾ−７＝エチルヒド
ロキシエチルアミノベンゼン、ぴ−ジアゾ−７−ジエチ
ルアミノ−３−メトキシベンゼン、≠−ジアゾー７−ジ
メチルアミノー２−メチルベンゼン、μｍジアゾ−ｌ−
ペンゾイルアミノーコ、ｊ−ジェトキシベンゼン、μｍ
ジアゾ−ｌ−モルホリノベンゼン、φ−ジアゾー７−モ
ルホリノー２．ｊ−ジェトキシベンゼン、μｍジアゾ−
１−モルホリノ−２゜ｊ−ジブトキシベンゼン、μｍジ
アゾ−／−ア二Ｊノベンゼン、μｍジアゾ−／−トルイ
ルメルカプト−λ、！−ジェトキシベンゼン、弘−ジア
ゾ−／、４Ｌ−メトキシベンゾイルアミツー−２！−ジ
ェトキシベンゼン等を挙げることができる。３００〜Ｊ
７０ｎｍに光分解波長を有する化合物としては、ｌ−ジ
アゾ−！−（Ｎ、Ｎ−ジオクチルカルバモイル）ベンゼ
ン、／−ジアゾーコーオクタデシルオキシベンゼン、ｌ
−ジアゾ−≠−（４Ｌ−ｌ　ｅ　ｒ　ｔ−オクチルフェ
ノキシ）ベンゼン、ｌ−ジアゾ−≠−（２，ｊ−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキジンベンゼン、ｌ−ジアゾ−λ
−（弘−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）ベンゼン、／
−ジアゾ−！−クロローコー（≠−ｔｅｒｔ−オクチル
フ千ノキシ）イノキシ、ｌ−ジアゾーコ、ｊ−ビスーオ
クタデシルオキシベンゼン、ｌ−ジアゾ−２２μｍ２μ
ｍビス−オフタテシルオキシベンゼンジアゾ−ａ−（Ｎ
−オクチルテラロイルアミノ）ベンゼン等を挙げること
ができる。以上挙げた例に代表される芳香族ジアゾニウ
ム化合物は、その電俟基を任意に変えることにより広く
その光分解波長を変えることができる。

酸アニオンの具体例としては、ＣｎＦ２ｎ＋ｔＣＯＯ−
（ｎは３〜りを表わす）、ＣｍＦ２ｍ＋ｔＳＱ３−　　
（ｍは２〜ｔｉ表わす）、（αＦ２１＋Ｌ８０２）２Ｃ
Ｈ−（ｌは／−／　Ｉｋ表わす）、Ｃ（Ｃ）ｉａ）ａ げられる。

ジアゾ化合物（ジアゾニウム塩）の具体例としては、例
えば下記の例が挙げられる。

Ｃ４Ｈ９ Ｃ２Ｈ５ ＯＣ２）１ｓ 本発明で用いることのできるジアゾスルホネート化合物
は、一般式 で表される化合物である。式中、几□はアルカリ金属又
はアンモニウム化合物、Ｒ２、Ｒ３、几５及びＲ６は水
素、ハロゲン、アルキル基、又はアルコキシ基であり几
４は水素、ハロゲン、アルキル基、アミノ基、ベンゾイ
ルアミド基、モルホリノ基、トリメルカプト基、又はピ
ロリジノ基である。

このようなジアゾスルホネートは多数のものが知られて
おり、各々のジアゾニウム塩を亜硫酸塩で処理すること
により得られる。

これらの化合物の中で好ましい化合物としては、λ−メ
トキシ、コーフエノキシ、コーメトキシー弘−フエノキ
シ、Ｊ、４！−ジメトキシ、λ−メチルーダーメトキシ
、コ、≠−ジメチル、λ、弘。

を−トリメチル、μｍフェニル、≠−フェノキシ、μｍ
アセトアミド等の置換基を有するベンゼンジアゾスルホ
ン酸塩、或いは又、 ｕ−（Ｎ−エチル、Ｎ−ベンジルアミノ）、μｍ（Ｎ　
、　Ｎ−ジメチルアミン〕、弘−（Ｎ　、　Ｎ−ジエチ
ルアミノ）、”　　（ＮｔＮ−ジエチルアミ／　）　−
Ｊ−クロル、ｇ−ヒロジニノー３−クロル、参−モルホ
リノーコーメトキシ、＜Ｃ−（参′−メトキシベンゾイ
ルアミノ）−２，！−ジブトキシ、≠−（μ′　−トリ
メルカプト）−λ、タージメトキシ等の置換基を有する
ベンゼンジアゾスルホン酸塩である。これらジアゾスル
ホネート化合物を用いる時は、印字の前にジアゾスルホ
ネートを活性化するための光照射を行うことが望ましい
。

又、本発明で用いることのできる他のジアゾ化合物とし
て、ジアゾアミノ化合物を挙げることができる。ジアゾ
アミノ化合物としてはジアゾ基をジシアンジアミド、サ
ルコシン、メチルタウリン、Ｎ−エチルアントラニック
アシッド−！−スルホニツクアシッド、モノエタノール
アミン、ジェタノールアミン、グアニジン等でカップリ
ングさせた化合物である。

本発明の感光感熱記録材料の記録層中には、系を塩基性
にしてカップリング反応を促進する目的で、必要に応じ
て塩基性物質を加えることが好ましい。

これらの塩基性物質としては、水離溶性ないしは水不浴
性の塩基性物質や、加熱によりアルカリを発生する物質
が用いられる。

塩基性物質としては、無機及び有機のアンモニウム塩、
有機アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、
チアゾール類、ビロール類、ピリミジン類、ピペラジン
類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イ
ミダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリ
ジン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジン類等
の含窒素化合物が挙げられ、これらの塩基性物質は、２
棟以上併用して用いることができる。

本発明の感光感熱記録材料には、低エネルギーで迅速か
つ完全に熱現像が行われるよう、感光層中にヒドロキシ
化合物、カルバミン酸エステル化合物、芳香族メトキシ
化合物又は有機スルホンアミド化合物を熱発色増感剤と
して加えることができる。これらの化合物は、カップリ
ング成分或いは塩基性物質の融点を低下させるか、或い
はマイクロカプセル壁の熱透過性を向上させ、その結果
実用濃度が高くなるものと考えられる。

以上の発色反応を生ずる素材は、感光感熱層の透明性向
上の観点、常温でジアゾ化合物とカプラーの接触を防止
するといった生保存性の観点（かぶり防止）、及び希望
の印加熱エネルギーで発色させるような発色感度の制御
の観点等から、ジアゾ化合物又はカプラーのいずれか一
方をカプセル化して用いる。

好ましいマイクロカプセルは、常温ではマイクロカプセ
ル壁の物質隔離作用によりカプセル内外の物質の接触を
妨げ、ある温度以上に加熱されている間のみ、物質の透
過性が上がるものである。

この現象は、先に本発明者らが見出した新しい技術であ
り、カプセル壁材、カプセル芯物質、添加剤を適宜選ぶ
ことにより、その透過開始温度を自由ニコントロールす
ることができる。この場合の透過開始温度は、カプセル
壁のガラス転移ｍ度に相当するものである（例：特開昭
ｊター９／　弘Ｊｔ号、特願昭ｊター／　９０１１１．
号、特願昭ｊタータ２μり０号等）ｅ カプセル壁固有のガラス転移点を制御するには、カプセ
ル壁形成剤の種類を替えることが必要である。マイクロ
カプセルの壁材料としては、ポリウレタン、ポリウレア
、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルムアル
デヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレンメ
タクリレート共重合体、スチレン−アクリレート共重合
体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアル
コール等が挙げられる。本発明においてはこれらの高分
子物質を、２ａ！以上併用することもできる。

本発明においては、上記の高分子物質のうちポリウレタ
ン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカー
ボネート等が好１しく、特にポリウレタン及びポリウレ
アが好ましい。

本発明で使用するマイクロカプセルは、ジアゾ化合物又
はカプラーを含有した芯物質を乳化した後、その油滴の
周囲に高分子物質の壁を形成してマイクロカプセル化す
ることが好１しく、この場合高分子物質を形成するりア
クタントを油滴の内部及び／又は油滴の外部に添加する
。マイクロカプセルの好ましい製造方法等、本発明で好
１しく使用することのできるマイクロカプセルについて
の詳細は、例えば特開昭ｊター２２２７１　ｌａ号に記
載されている。

ここで、油滴全形成するための有機溶剤としては、一般
に高沸点オイルの中から適宜選択することができる。

マイクロカプセルを作る時、マイクロカプセル化すべき
成分を０．２重食％以上含有した乳化液から作ることが
できる。

ジアゾ化合物７型址部に対してカップリング成分は０．
／−１０重量部、塩基性物質は０．１〜２０重量部の割
合で使用することが好ましい。

本発明においては、マイクロカプセルのサイズは、例え
ば特開昭６（１−２／μタタＯ号に記載されている測定
法による体積平均粒子サイズで一μｍ以下であることが
好ましく、特に１１１ｍ以下であることが好ましい。

上記の如く製造される好ましいマイクロカプセルは、従
来の記録材料に用いられているような熱や圧力によって
破壊するものとは異なり、マイクロカプセルの芯及び外
に含有されている反応性物質は、加熱時にマイクロカプ
セル壁を透過して反応することができる。

本発明では１発色助剤を用いることも可能である。

本発明で用いることのできる発色助剤とは、加熱発色時
の発色源ａｔ−高くする、もしくは最低発色温！？低く
する物質であり、カップリング成分、塩基性物質、もし
くはジアゾ化合物等の融解点を下げたり、カプセル壁の
軟化点を低下せしめる作用により、ジアゾ、塩基性物質
、カップリング成分、が反応し易い状況を作るためのも
のである。

発色助剤としては、フェノール化合物、アルコール性化
合物、アミド化合物、スルホンアミド化合物等があり、
具体例としては、ｐ−１ｅｒｔ−オクチルフェノール、
ｐ−ベンジルオキシフェノール、ｐ−オキシ安息香酸フ
ェニル、カルバニル酸ベンジル、カルバニル酸フェネチ
ル、ハイドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、キシ
リレンジオール、Ｎ−ヒドロキシエチル−メタンスルホ
ン酸アミド、Ｎ−フェニル−メタンスルホン酸アミド等
の化合物を挙げることができる。これらは、芯物質中に
含有させてもよいし、乳化分散物としてマイクロカプセ
ル外に添加してもよい。

本発明においては、実質的に透明な感元感熱層を得るた
めに、マイクロカプセル内にジアゾ化合物を含有せしめ
た場合にはカプラー、逆の場合にはジアゾ化合物を水に
難溶性又は不浴性の有機溶剤に俗解せしめた後、これを
界面活性剤を含有し水溶性高分子を保護コロイドとして
有する水相と混合し、乳化分散した分散物の形で使用す
る。この際、ジアゾ化合物及びカプラーのいずれの成分
をマイクロカプセルに含有せしめ、あるいは乳化分散物
の成分とするかは、多くの場合任意であるが、特にジア
ゾ化合物をマイクロカプセルに含有せしめ、カプラーを
乳化分散物の成分とする事が好ましｂｏ この場合に使用される有機浴剤は、高沸点オイルの中か
ら適宜選択することができる。中でも好ましいオイルと
しては、エステル類の他、下記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）
で表わされる化合物及びトリアルルメタン（例えば、ト
リトルイルメタン、トルイルジフェニルメタン）、ター
フェニル化合物（例えは、ターフェニル）、アルキル化
合物（例エバ、ターフェニル）、アルキル化シフェニル
エーテｈ＜例えｎ、　プロピルジフェニルエーテル）、
水添ターフェニル（例えは、ヘキサヒドロターフェニル
）、ジフェニルエーテル等が挙ケラレル。

本発明においては、これらの中でもエステル類を使用す
ることが、乳化分散物の乳化安定性の観点から好ましい
。

式中、Ｒは水素又は炭素数／−／ｒのアルキル基、Ｒは
炭素数ｉ、ｉｚのアルキル基を表わす。ｐｌｑ　はｌ−
仏の整数を表し、且つ、アルキル基の総和は参個以内と
する。

尚、Ｒ％凡　のアルキル基は炭素数／−ｆのアルキル基
が好ましい。

式中、Ｒは水素原子又は炭素数／−／コのアルキル基、
几　は炭素数／　、　／コのアルキル基を表わす。ｎは
ｌ又は２を表わす。

ｐ、ｑ　　は／〜μの整数を表わす。口＝７の場合には
、アルキル基、の総和はｍ個以内であり、１＝Ｊのとき
アルキル基の総和は６個以内である。

（Ｉｌｌ） 式中、Ｒ５、Ｒ６は水素原子又は、炭素数７〜１１個の
同種もしくは異種のアルキル基を表わす。

ｍは／−／Ｊの整数を表わすｅ　ｐ３、ｑ３は１〜３の
整数を表し、かつアルキル基の総和は３個以内である。

なお　Ｈ５、Ｈ６のアルキル基は炭素数−二ｌのアルキ
ル基が特に好ましい。

式（Ｉ）で表される化合物例としては、ジメチルナフタ
レン、ジエチルナフタレン、ジイソプロビルナフタレン
等が挙げられる。

式（ｎ）で表される化合物例としては、ジメチルビフェ
ニル、ジエチルビフェニル、ジイソフロビルビフェニル
、ジイソブチルビフェニルが挙ケられる。

式（ＩＩＩ）で表される化合物例としては、ｌ−メチル
−７−ジメチルフェニル−ｌ−フェニルメタン、ｌ−エ
チル−ｌ−ジメチルフェニル−／　−フェニルメタン、
／−ｆロビルーｉ−ジメチルフェニル−／−フェニルメ
タンが挙げられる。

エステル類としては、燐酸エステル類（例えば、燐酸ト
リフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ブチル、燐酸オク
チル、燐酸クレジルジフェニル）、フタル酸エステル（
フタル酸ジブチル、フタル＠−２−エチルヘキシル、フ
タル酸エチル、フタル酸オクチル、フタル酸ブチルベン
ジル）テトラヒドロフタル酸ジオクチル、安息香酸エス
テル（安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブ
チル、安息香酸イソペンチル、安息香酸ベンジル〕、ア
ビエチン酸エステル（アビエチン酸エチル、アビエチン
酸ベンジル）、アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデ
シル、アゼライン酸ジオクチル、シュウ酸エステル（シ
ュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチル）、マロン駿ジエ
チル、マレイン酸エステル（マレイン酸ジメチル、マレ
イン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル）、クエン酸トリ
ブチル、ソルビン酸エステル（ソルビン酸メチル、ソル
ビン酸エチル、ソルビン酸ブチル）、セバシン酸エステ
ル（セバシン酸ジブチル、セパシン酸ジオクチル）、エ
チレングリコールエステル類（キ酸モノエステル及びジ
エステル、酪酸モノエステル及びジエステル、ラウリン
酸モノエステル及びジエステル、ノルミチン酸モノエス
テル及びジエステル、ステアリン酸モノエステル及びジ
エステル、オレイン酸モノエステル及びジエステル）、
トリアセチン、炭酸ジエチル、炭酸ジフェニル、炭酸エ
チレン、炭酸プロピレン、ホウ酸エステル（ホウ酸トリ
ブチル、ホウ酸トリはブチル）等が挙げられる。これら
の中でも、燐酸トリクレジルを単独又は混合して使用し
た場合には顕色剤の乳化分散安定性が特に良好であり好
筐しい。

上記のオイル同志、又は他のオイルとの併用も可能であ
る。

本発明においては、上記の有機溶剤に、更に低肺点の俗
解助剤として補助溶剤を加えることもできる。このよう
な補助溶剤として、例えは酢酸エチル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ブチル及びメチレンクロライド等を特に好まし
いものとして挙げることができる。

これ等の成分を含有する油相と混合する水相に、保護コ
ロイドとして含有せしめる水浴性高分子は、公知のアニ
オン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の中から
適宜選択することができるが、ポリビニルアルコール、
ゼラチン、セルロース誘導体等が好ましい。

父、水相に含有せしめる界面活性剤としては、アニオン
性又はノニオン性の界面活性剤の中から上記保護コロイ
ドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜選択し
て使用することができる。

好ましい界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ、アルキル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸
ジオクテルナトリワム塩、ポリアルキレングリコール（
例えは、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）
等を挙げることができる。

本発明における乳化分散物は、上記成分を含有した油相
と保護コロイド及び界面活性剤を含有する水相を、高速
攪拌、超音波分散等、通常の微粒子乳化に用いられる手
段を使用して混合分散せしめ容易に得ることができる。

この乳化分散物の油滴サイズ（直径）は、ヘイズが参θ
％以下の透明な感光感熱１４ｔ−得るために、７μ以下
であることが好ましい。更に好ましくはｏ、ｉ−ｔμの
範囲内である。

又、油相の水相に対する比の値（油相重ｔ／水相重鷺）
は、０．０λ〜０．Ａが好ましい。更に好ましくはｏ、
ｔ−ｏ、弘である。０．０２以下では水相が多すぎて希
薄となり十分な発色性が得られず、ｏ、を以上では逆に
液の粘度が高くなり、取り扱いの不便さや塗液安定性の
低下をもたらす。

本発明の感熱材料は適当なバインダーを用いて塗工する
ことができる。

バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢！ビ
ニル共重合体等の各種エマルジョンを用いることができ
る。使用量は固形分に換算して０　、５−ｊ！ｉ’／ｍ
”である。

本発明では、以上の素材の他に酸安定剤としてクエン酸
、酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ビロリン酸等を
添加することができる。

又、本発明における感光感熱材料は、透明支持体の片面
側から透過ＩｔＩｌ像として見ることができる。

感光感熱層の雷布社はＪ　ｔ　７ｍ　２〜２０　？　／
　ｍ　２、智ひｔｉｎ”〜／ｊｆ／ｍ２　の間にあるこ
とが好ましい、３ｔ／１ｒＬ２以下では十分な感度が得
られず、２０　ｆ／ｍ　２以上塗布しても品質の向上は
見られないのでコスト的に不利になる。

本発明における感光感熱層は実質的に透明であることが
必要である。ここでいう実質的に透明とは、ヘイズ（％
）（日本精密工業■製、積分球法ＨＴＲ，メーターで測
定）で表わせは≠Ｏ％以下であり、好ましくは３０％以
下、史に好１しくけ２０％以下である。但し、現実の感
光感熱層試験サンプルの透明度には感光感熱層表面の微
細な凹凸に基づく光散乱が大きな影響を与える。従って
、本発明で問題とすべき感光感熱層固有の透明性、即ち
、感光感熱層内部の透明性をヘイズメーターで測る場合
には、簡便な方法として感光感熱層の上に透明接着テー
プをはりつけて、表面散乱をほぼ除いて測定した値をも
って評価する。

本発明においては、感光感熱層の上部に設けることのあ
る保護層は、ケイ素変性ポリビニルアルコール及びコロ
イダルシリカからなるものが好ましい。

本発明で使用するケイ素変性ポリビニルアルコールは、
分子内にケイ素原子を含有するものであれば特に限定さ
れるものではないが通常分子内に含有されるケイ素原子
がアルコキシ基、アシロキシル基あるいは加水分解等に
より得られる水酸基又はそのアルカリ金属塩等の反応性
置換基含有しているものを使用することが好ましい。

このような、分子内にケイ素原子を含む変性ポリビニル
アルコールの製造法の詳細は、特開昭３１−／り３１１
９号広報に記載されている。

本発明で使用するコロイダルシリカは、水を分散媒とし
無水珪酸の超微粒子を水中に分散せしめたコロイド溶媒
として使用される。コロイダルシリカの粒子の大きさは
１０ｒｒＬμ〜１００ｍμ、比重／、／−／、Ｊのもの
が好ましい。この場合のコロイドｍ液のｐＨ値は約φ〜
約ＩＯのものが好筐しく使用される。

上記保護層を感光感熱記録材料の表面に設けた場合には
、前記透明接着テープを施した場合と同様に表面散乱現
象が抑制され、更に驚くべきことに保護層の透明性は極
めて良好であり、ひいては感光感熱記録材料全体の透明
性をより一層、著しく改善することができる。又、この
保ｔＩ層を記録材料の最外層に設けた場合には、感光感
熱層表面の機械的強度が向上し、積層間の中間層として
設けた場合には、不必要な層間の混色を防止する役割も
付加的に果たすことができる。

不発明におけるケイ素変性ポリビニルアルコールとコロ
イダルシリカとの適当な配合比率は、ケイ素変性ポリビ
ニルアルコール１重量部に対してコロイダルシリカ０１
５〜３重量部であり、更に好ましくは／−２重量部であ
る。コロイダルシリカの使用量が０．３重量部より少な
いと透明性向上の効果が少なく、３重量部以上使用する
と保護層の膜にヒビ割れを生じ、かえって透明性が低下
する。

保護層には、更に１種以上のポリマーを併用してもよい
。併用し得るポリマーの具体例としては、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルロース、澱粉類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイ
ン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体ハーフエステル加水分
解物、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリルアミド舖導体、ポリビニル
ピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、アル
ギン酸ナトリウム等の水浴性高分子及びスチレン−ブタ
ジェンゴムラテックス、アクリセニトリルーブラジエン
ゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェンゴムラ
テックス、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等の水不溶性ポ
リマー等が挙げられる。併用する量としては、ケイ素変
性ポリビニルアルコール１Ｍ量部に対してｏ、ｏｉ〜ｏ
３重景部が好ましい。

保護層中には感熱記録時のサーマルヘッドあるいは感光
記録後の熱定着時の加熱ローラー等とのマツチング性の
向上、保ｓ層の耐水性の向上等の目的で、顔料、金属石
鹸、ワツクメ、架橋剤等が添加される。

顔料には酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸
化チタン、リトポン、メルク、蝋石、カオリン、水酸化
アルミニウム、非晶質シリカ等があり、それらの添加量
はポリマーの総重量の０゜００ｊｔ　〜０．２倍、特に
好ましくはｏ、ｏｔ−ｏ。

０５倍の童である。ｏ、ｏｏｚ倍以下の量では感熱記録
時のサーマルヘッド、あるいは感熱記録後の熱定着時の
加熱ローラー等とのマツチング性の向上に無効であり、
Ｑ、２倍以上の量では感光感熱記録材料の透明度及び感
度低下が著しくその商品価値を損ねる。

金属石鹸にはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カリシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム等の高級脂肪酸金属塩の
エマルジョン等があり、保護層全重量の０　、　ｊ　−
Ｊ　０重量％、好ましくは１〜ＩＯ重量％の割合の童で
添加される。ワックスにはノラフインワックス、マイク
ロクリスタリンワックス、カルナバワックス、メチルロ
ールステアロアミド、ポリエチレンワックス、シリコン
等のエマルジョンがあり、保護層全重量の０．２〜４ｃ
Ｏ重童％、好ましくは１−２０重量％の割合の量で添加
される。

又、感光感熱層上に均一に保護層を形成させるために、
保護層形成用塗布液には界面活性剤が添加される。界面
活性剤にはスルホコハク酸系のアルカリ金属塩、弗素含
有界面活性剤等がらり、具体的にはジー（２−エチルヘ
キシル）スルホコバｌ酸、’）　−（ｎ−ヘキシル）ス
ルホコハク酸等ノナトリウム塩又はアンモニウム塩等が
ある。

又、保護層中には、感光感熱記録材料の帯電を防止する
ための界面活性剤、高分子電解質等を添加しても良い。

保護層の固形分墜布量は通常Ｏ０２〜ｊ　ｆ　／　ｍ　
　が好ましく、更に好ましくは１２〜２７ｍ２である。

本発明の感光感熱記録材料には合成樹脂フィルム等の透
明支持体が用いられる。

本発明で用いられる透明支持体について記述する。

ここで言う透明支持体とは、ポリエチレンテレフタレー
トやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルのフ
ィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセルロース酵導
体のフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレン
フィルム、ポリエチレン等のポリオレフィンのフィルム
等があり、これらを単体で或いは貼り合わせて用いるこ
とができる。

透明支持体の厚みとしてはコｏ−，ｚｏｏｐＴＩＬのも
のが用いられ、特ＫｊＯ〜１００μｍのものが好ましい
。

本発明においては、透明支持体と感光感熱層の接着を高
めるために両層の間に下塗層を設けることができるが、
下塗層の素材としては、ゼラチンや合成高分子ラテック
ス、ニトロセルロース等カ用いられる。下塗層の塗布量
は０．１１１ｍ”〜コ、Ｏｆ７ｍ２の範囲にあることが
好ましく、特に０　、２　ｆ／ｍ　”〜／　、　Ｏｔ／
ｍ　”（Ｄ範囲が好ましい。

０．１１１ｍ”より少ないと支持体と感光感熱層との接
着が十分でなく、又コ、Ｏｆ／ｍ”以上にふやしても支
持体と感光感熱層との接着力は飽和に達しているのでコ
スト的に不利となる。

下命層は、感光感熱層がその上に塗布された時に、感光
感熱層中に含まれる水により下塗層が膨潤する場合には
感光感熱層の画質が悪化することがあるので、硬膜剤を
用いて硬化させることが望ましい。

不発明に用いることができる硬膜剤としては、下記のも
のを挙げることができる。

■ジビニルスルホンＮ、Ｎ’　−エチレンビス（ビニル
スルホニルアセタミド）、／、Ｊ−ビス（ピールスルホ
ニル）−コープロバノール、メチレンビスマレイミド、
！−アセチルーｌ、３−ジアクリロイル−へキサヒト’
ｏ　−ｓ　−）リアジン、／、Ｊ、！−）リアクリロイ
ル−へキサヒドロ−ａ　−）リアジン、ｉ、ｚ、ｚ−ト
リビニルスルホニル−へキサヒドロ−３−トリアジン、
の如き活性ビニル糸化合物。

■Ｊ、！−ジクロロ−６−ヒドロキシ−３−トリアジン
・ナトリウム塩、λ、≠−ジクロロー６−メドキシーａ
　−）リアジン、λ、参−ジクロロー４−（参−スルホ
アニリノ）　−ｇ　−）リアジン・ナトリウム塩、コ、
ｌ−ジクロロ−６−（コースルホエチルアミノ）　−ａ
−）リアジン、Ｎ−Ｎ’−ビス（２−クロロエチ〃カル
バミル）ピペラジンの如き活性ハロゲン系化合物。

■ビス（，２，ｊ−エポキシプロピル）メチルプロピル
アンモニウム−ｐ−トルエンスルホン酸塩、／、４ｔ−
ビス（ａ？、３１−エポキシプロピルオキシ）ブタン、
ｉ、ｓ、ｓ−トリグリシジルイソシアヌレート、／、！
−ジグリシジルーｊ−（γ−アセトキシーβ−オキシプ
ロピル）インシアヌレートの如きエポキシ系化合物。

■コ、係、４−）リエチレンーＳ−トリアジン、／、Ａ
−へキサメチレン−Ｎ　、　Ｎ’　−ビスエチレン尿素
、ビス−β−エチレンイミノエチルチオエーテルの如き
エチレンイミノ系化合物。

■／、、、２−シ（メタンスルホンオキシ）エタン、ｌ
、４！−ジ（メタンスルホンオキシ）ブタン％’１ｊ−
ジ（メタンスルホンオキシ）ペンタンのα口きメタンス
ルホン酸エステル系化合物。

■ジシクロへキシルカルボジイミド、ｌ−シクロヘキシ
ル−３−（３−トリメチルアミノプロピル）カルボジイ
ミド−ｐ−トリエンスルホン＆！、ｌ−エチル−３−（
３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩の
如きカルボジイミド系化合物。

■コ、ｊ−ジメチルイソオキサゾール・過塩素酸塩、コ
ーエチルーｊ−フェニルイソオキサゾール−３′−スル
ホネート、ｊ、ｊ’　−（パラフェニレン）ビスイソオ
キサゾールの如きインオキサゾール系化合物。

■クロム明ばん、酢酸クロムの如き無機系化合物。

■Ｎ−カルボエトキシーコーイソプロボキシー／、Ｚ−
ジヒドロキノリン％Ｎ（’−モルホリノカルボキシ）−
μｍメチルピリジニウムクロリドの如き脱水縮合型ペプ
チド試薬Ｓ　Ｎ　、　Ｎ’　−アジボイルジオキシジサ
クシンイミド、Ｎ、Ｎ’テレフタロイルジオキシジサク
シンイミドの如き活性エステル系化合物。

０トルエン−２，弘−ジイソシア＄）％’＃ｔ−へキサ
メチレンジイソシアネートの如きイソシアネート類。

これらの硬膜剤の添加量は、下塗素材の１皺に対して、
０．２０ＴＪ＠％からＪ、０重量％の範囲で、塗布方法
や希望の酸化ＩＮＫ合わせて適切な添加ｔｔ−選ぶこと
ができる。

添加量が０．２０Ｍ１ｋ％より少ないと、いくら経時さ
せても硬化度が不足し、感光感熱層の塗布時に下塗層が
膨潤する欠点を有し、又逆に、３゜０重量％よりも多い
と硬化度が進みすぎ、下塗層と支持体との接着がかえっ
て悪化し、下塗層が膜状になって支持体より剥離する欠
点を有する。

用いる硬化剤によっては、必要ならば、更に苛性ソーダ
等を加えて、液のｐＨをアルカリ側にする事も、或いは
クエン酸等により液のｐＨを酸性側にする事もできる。

又、塗布時に発生する泡を消すために、消泡剤を添加す
る事も、或いは、液のレベリングを良くして塗布筋の発
生を防止するために、活性剤を添加する事も可能である
。

又、必要に応じて、帯電防止剤を添加することも可能で
ある。

更に、下塗層を窪布する前には、支持体の表面を公知の
方法により活性化処理する事が望ましい。

活性化処理の方法としては、酸によるエツチング処理°
、ガスバーナーによる火焔処理、或いはコロナ処理、グ
ロー放電処理等が用いられるが、コストの面或いは簡便
さの点から、米国特許第２．７／！、０７１号、同第−
１！弘１．．７２７号、同第３．ｊｔｌｌり、ａ、ｏ６
号、同第３．！９０，１０７号等に記載されたコロナ放
電処理が最も好んで用いられる。

本発明の感光感熱記録材料は、支持体の片面に上述した
実質的に透明な感光感熱層が設けられていれば良く、支
持体上に各々異なる色彩に発色し得る感光感熱層を直接
、或いは上述した保護層又は下塗層を介して一層以上設
けることもでき、更には支持体上に公知の感光層、感熱
層及び感光感熱層から選ばれる１層を設け、更にこの上
に仁の層とは異なる色彩に発色し得る本明細書で説明し
た実質的に透明な感光感熱層を設けることもてきるなど
、用途、目的に応じて、様々な態様が可能である。

本発明に係る塗布液は、一般によく知られた塗布方法、
例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、カー
テンコート法、ローラーコート法、ドクターコート法、
ワイヤーバーコード法、スライドコート法、グラビアコ
ート法、或いは米国特許第２，１ａｌｌ、２７参号明細
書に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコー
ト法等ニより塗布することが出来る。必要に応じて、米
国特許第λ、７６／、７り１号、同第Ｊ　、　ｊｏｔ　
、りμγ号、同第２．り弘ｉ、ｒり１号、及び同第３゜
ｊコＡ、ｊｌｔ号明細畜、原崎勇次著「コーティング工
学」２ｊ３頁（ｌり７３年朝倉書店発行）等に記載され
た方法等により２層以上に分けて、同時に塗布すること
も可能であり、塗布量、産布速匿等に応じて適切な方法
を選ぶことができる。

本発明に用いる塗液へ顔料分散剤、増粘剤、流動変性剤
、消泡剤、抑泡剤、離型剤、着色剤を必要に応じて適宜
配合することは、特性を損なわない限り何らさしつかえ
ない。

本発明の感光感熱記録材料は、光分解性のジアゾ化合物
の光分解波長域の光を用いて画像露光による複写或いは
液晶ライトバルブ等のライトバルブを利用した点露光に
よる光記録を行い、しかる後に加熱ローラーにより感光
感熱層をマイクロカプセルを含む感熱材料の熱浴融温度
以上に均一に加熱することにより発色現像され、又、サ
ーマルヘッドによる熱記録を行った後に上記波長域の光
を充分に露光することにより、何れの場合にも定着性に
優れた記録画像を得ることができる。この際の光分解用
の光源としては、希望する波長の光を発する種々の光源
を用いることができ、例えば種々の螢光灯、キセノンラ
ンプ、キセノンフラッシュランプ、各種圧力の水銀灯、
写真用フラッシュ、ストロボ等積々の光源を用いること
ができる。

又、光照射ゾーンをコンノ耐りトにするため、光源部と
元照射部とを光ファイバーを用いて分離してもよい。

（発明の効果〉 本発明の感光感熱記録材料は、画像露光による複写や元
プリント時の光感度が高く、定温加熱により現像定着す
ることができると共に、熱感度が高くて低温高速の熱記
録が行え、比較的出力の小さな光源で短時間のうちに定
着されるので、各種感熱記録及び感光記録に好適に使用
することができる。

父、本発明の感光感熱記録材料によれば、透明性に優れ
、且つ、感熱記録及び感光記録後の色像透明性の艮い記
＠＋ＩＩＩＩ像が得られるので、オーバーヘッドプロジ
ェクタ−によるカラー表示等のカラーの透過画像を利用
した各種利用が可能となる。

史に本発明の感′ｙｔ感熱記録材料によれは、地肌及び
色像の透明性に優れた記録画像が得られるので透明色像
を重ねた場合の混色色再現も良く、多色記録にも好適に
使用・ｒることができる。

（実施例〉 以下に実施例１に挙げて本発明を更に説明するが、本発
明はこれによって限定されるものではない。

なお晧加輩を示す「部」は「重量部」ｒ表わす。

〔実施例１．〕 カプセル液Ａの調製 下記の化合物 ジアゾ化合物 ３．４Ｌ部 トリクレジルホスフェート　　　　　　　６部塩化メチ
レン　　　　　　　　　　　　７２部トリメチロールプ
ロノｔン トリメタアクリレ−）　　　　　　　　　ｉｔ部タケネ
ート　Ｄ−１１０Ｎ（７１重量％酢酸エチを浴液）（武
田薬品工業■製（商品名〕）コ弘部 を混合し、 ポリビニルアルコールｒＴＬｔ％水溶液６３部と蒸留水
ｉｏｏ部からなる水浴液の中に添加した後、２０ｏ（：
で乳化分散し、平均粒径λμの乳化液を得た。次に、得
られ九乳化液ｔｌ−≠Ｏ′Ｃにて３時間攪拌した。

この液を２ ）ＩＲ−ｉ−２ 品名））をｌ 後ｐ過してカ ０　’Ｃに冷却した後、アンバーライ ＯＢ（ロームアンドハース社製（商 ＯＱの添加し、１時間攪拌し、その プセル液Ａを得た。

溶液Ｉ ポリビニルアルコール μ重量％水浴液 浴液■ カプラー １７０部 トリフェニルグアニジン＜ｍ基＞ ／、弘部 乙部 発色助剤 ｍｐ　／　７７〜／　ｕ　Ｏ’Ｃ トリクレジルフォスフェート　　　　　７０部酢酸エチ
ル　　　　　　　　　　　　　、２０部浴液Ｉの中に溶
液■を加えて混合し、コｏ　６ｃで乳化して平均粒径３
μｍの乳化分散液を得た。

塗布液Ａの調製 カプセル液Ａ　　　　　　　　　　　　４ｃ、り部ハイ
ドワキ２フ５重量％水浴液　　　Ｏ０２部カプラー／塩
基分散液Ａ　　　　　　３．７部を攪拌混合し、塗布液
Ａとした。

保護層塗布液の調製 シリカ変性ポリビニルアルコール （クラレ■製　ＰＶＡ　Ｒ２ｔｏｓ） １部（固形分） コロイダルシリカ（日量化学■製 スノーテックスＪ（７）　　　／、３７部（固形分）ス
テアリン醗亜鉛（中東油脂■製 ハイドリンＺ−７）　　　０，０２部（固形分）パラフ
ィンワックス（中東油脂■製 ハイドリンＰ−７）　　　０．０部部（固形分）７ｊμ
のポリエチレンテレフタレート透明フィルム上に、保護
層塗布液を塗布乾燥し、乾燥重量２９／ｍ２の保護層を
形成し、次いでこの上から塗布液Ａの塗布乾燥し、乾燥
重量ｌコｆ　／　ｍ　”の感光感熱層を形成して実施例
１の感光感熱記録材料を得た。

この感光感熱記録材料のヘイズ透過度を日本精密工業製
、積分法ＨＴ几メーターで測定し、合わせて目視により
透明度を確認した。

結果を第１表に示す。

父、この感光感熱記録材料を日立ハイファックスψ００
にてプリントしたところブルーに発色した。

次イテ、リコピースーパードライｌＯＱ型で７０秒間元
照射を行い、再び熱ブロックでｌコＯ０Ｃで５秒間加熱
し九ところ、再発色することはなく、定着性に優れたブ
ルー画像が得られた。

更には、感光感熱記録材料の感光感熱層の表面に透過原
稿を重ねてリコビースーノードライｉ。

Ｏ型にて１０秒間ＩＩ元した後、熱ブロックで／ＪＯ０
Ｃで１秒間加熱したところ鮮明なポジのブルー画像が得
られた。

次いで、上記記録により得られた画壇記録物をオーバー
ヘッドプロジェクタ−に載置して投映したところ、いず
れも鮮明なブルーの透過画像が投映され、又、地肌汚れ
のないものであった。

〔実施例２〕 実施例１．のカプラーに代えて を使用した他は実施代１．と同様の実施例２の感光感熱
記録材料を得た。

この感光感熱記録材料の透明度を実施例１．と同様に評
価した。

結果を第１表に併記する。

又、この感光感熱記録材料を使用して実施例１゜と同様
の感熱記録を行ったところ、定着性に優れたブルー画像
が得られた。

史には、この感光感熱記録材料を使用して実施例１．と
同様の感光記録を行ったところ、鮮明なポジのブルー画
像が得られた。

次いで、上記記録により得られた１儂記録物をオーバー
ヘッドプロジェクタ−に載置して投映したところ、鮮明
なブルーの透明１偉が得られ、又、地肌汚れのないもの
であった。

〔比較例１．〕 カプラー／塩基分散液Ｂの調製 カプラー／塩基分散ｆｉＡからトリクレジルフォスフェ
ートと酢酸エチルを除いた組成を用いてカプラー、塩基
、ポリビニルアルコールを混合し、ダイノミル（ウィリ
ー・エイ・パコフエン・エイ・ジー社製（商品名））に
て分散し平均粒径３μｍの分散液を得た。

発色助剤分散ｆｉＢの調製 発色助剤 及び ポリビニルアルコール弘重量％水ｍＷ　”ｌ’　部を混
合し、ダイノミルにて分散し平均粒径３μｍの分散液を
得た。

塗布液Ｂの調製 カプラー／塩基分散液Ｂ　３．７部及び発色助剤分散液
Ｂ　３．７部を用いる外は全て塗布液Ａと同様にして塗
布液Ｂを得た。

記録シートの塗布 塗布液Ａに代えて塗布液Ｂを使用した外は実施例１．と
同様にして比較例１．の感光感熱記録材料を得た。

この感光感熱記録材料の透明度を実施例１．と同様に評
価した。

〔比較例２］ 実施例１．においてカプラーを コを部 に代えた以外は実施例１．と同様の比較例２の感光感熱
記録材料を得た。

実施例１．〜比較例λまでの感光感熱記録材料について
、１．３０’ｃに加熱後透過濃度を測定した。

結果を第１表に示す。

本発明の感光感熱記録材料は透明性、発色性に優れてい
ることがわかる。

第１表 実施例１゜ 比較例Ｌ ／　２ ｒ 　ｊ ／　、！！　　良好 １、参〇　良好 −不良 ０．１２　　やや良好

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体の片面にジアゾ化合物ならびにカプラーを有する
   感光感熱層を設けた感光感熱記録材料において、該ジア
   ゾ化合物又はカプラーのいずれか一方をマイクロカプセ
   ルに内包し、他方を乳化分散物の形にして混合し、更に
   該カプラーが下記一般式（ I ）の形で表わされるもの
   を用いることを特徴とする、実質的に透明な感光感熱記
   録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ＡはＣ＿１〜Ｃ＿２＿０の間にエーテル又はチ
   オエーテル結合を含んでいてもよいアルキレン基を表わ
   し、Ｂは水素、フェニル基、シクロヘキシル基、モルホ
   リノ基を表わす）