JPH0415469B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本考案は感光体に関し、詳しくは特定のアゾ化
合物を含有する感光層を有する新規な感光体に関
する。 （従来の技術） 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化
亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電
性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光
体が広く用いられてきた。しかし、これらは感
度、熱安定性、耐湿性、耐久性等において必ずし
も満足し得るものではない。例えば、セレンは結
晶化すると感光体としての特性が劣化してしまう
ため、製造上も難しく、また熱や指絞等が原因と
なり結晶化し、感光体としての性能が劣化してし
まう。また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、
酸化亜鉛でも耐久性等に問題がある。 これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で
様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層
を有する有機感光体の開発・研究が近年盛んに行
なわれている。例えば特公昭50−10496号公報に
はポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，７−
トリニトロ−９−フルオレノンを含有する感光層
を有する有機感光体の記載がある。しかしこの感
光体は、感度及び耐久性において必ずしも満足で
きるものではない。このような欠点を改良するた
めにキヤリア発生機能とキヤリア輸送機能とを異
なる物質に分担させ、より高性能の有機感光体を
開発する試みがなされている。このようないわゆ
る機能分離型の感光体は、それぞれの材料を広い
範囲から選択することができ、任意の性能を有す
る感光体を比較的容易に作成し得ることから多く
の研究がなされてきた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 上記のような機能分離型の感光体において、そ
のキヤリア発生物質として、数多くの化合物が提
案されている。無機化合物をキヤリア発生物質と
して用いる例としては、例えば、特公昭43−
16198号公報に記載された無定形セレンがあり、
これは有機光導電性化合物と組み合わせて使用さ
れるが、無定形セレンからなるキヤリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化し
てしまうという欠点は改良されてはいない。 また有機染料や有機顔料をキヤリア発生物質と
して用いる電子写真感光体も数多く提案されてい
る。例えば、ビスアゾ化合物を感光層中に含有す
る電子写真感光体として、特開昭54−22834号公
報、特開昭55−73057号公報、特開昭55−117151
号公報、特開昭56−46237号公報等がすでに公知
である。しかしこれらのビスアゾ化合物は、感
度、残留電位あるいは、繰り返し使用時の安定性
の特性において、必ずしも満足し得るものではな
く、また、キヤリア輸送物質の選択範囲も限定さ
れるなど、電子写真プロセスの幅広い要求を十分
満足させるものではない。 さらに近年感光体の光源としてArレーザー、
He−Neレーザー等の気体レーザーや半導体レー
ザーが使用され始めている。これらのレーザーは
その特徴として時系列でON−OFFが可能であ
り、インテリジエント複写機をはじめとする画像
処理機能を有する複写機やコンピユーターのアウ
トプツト用のプリンターの光源として特に有望視
されている。中でも半導体レーザーはその性質上
音響工学素子等の電気信号／光信号の変換素子が
不要であることや小型・軽量化が可能であること
などから注目を集めている。しかしこの半導体レ
ーザーは気体レーザーに比較して低出力であり、
また発振波長も長波長（約780nm以上）であるこ
とから従来の感光体では分光感度が短波長側によ
り過ぎており、このままでは半導体レーザーを光
源とする感光体としての使用は不可能である。 本発明の目的はキヤリア発生能に優れた特定の
アゾ化合物を含有する感光体を提供することにあ
る。 本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電
位が小さく、また繰り返し使用してもそれらの特
性が変化しない耐久性の優れた感光体を提供する
ことにある。 本発明の更に他の目的は、広範なキヤリア輸送
物質との組み合わせにおいても、有効にキヤリア
発生物質として作用し得るアゾ化合物を含有する
感光体を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の
長波長光源に対しても十分の実用感度を有する感
光体を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、明細書中の記載から
あきらかになるであろう。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研
究を重ねた結果、下記一般式〔〕で示されるア
ゾ化合物が感光体の有効成分として働き得ること
を見出し、本発明を完成したものである。 一般式〔〕 式中Y¹，Y²はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜８の
もの）アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜
８のもの）又はヒドロキシ基を表す。 Ａは、

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】又は

【式】であつて、Q¹，Q²，Q³， Q⁴，Q⁵及びQ⁶は、

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

R¹¹，R¹²，R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶，R¹⁷，R¹⁸及
びR¹⁹は、水素原子、アルキル基（好ましくは炭
素原子１〜８）、アルコキシ基（好ましくは炭素
原子１〜８）、ハロゲン原子、シアノ基、エステ
ル基（例えばアセトキシ基、プロピオニロキシ基
等）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル
基等）、ジアルキルアミノ基、ジアラルキルアミ
ノ基、ジアリールアミノ基、又はヒドロキシ基、
ニトロ基を表す。ただし、n₁，n₄及びn₇は、１〜
５の整数を表し、n₁，n₄及びn₇が２以上の時は、
R¹¹，R¹⁴及びR¹⁷は、それぞれ異なる置換基でも
かまわない。また、n₂，n₃，n₅，n₆，n₈及びn₉
は、１〜７の整数を表し、n₂，n₃，n₅，n₆，n₈及
びn₉が２以上の時は、R¹²，R¹³，R¹⁵，R¹⁶，R¹⁸
及びR¹⁹は、それぞれ異なる置換基でもかまわな
い。また、それぞれ２つのR¹¹，R¹²，R¹³，R¹⁴，
R¹⁵，R¹⁶，R¹⁷，R¹⁸及びR¹⁹で脂肪族炭素環又
は、脂肪族複素環を形成してもよい。 R²¹，R²²及びR²³は、水素原子、アルキル基
（好ましくは炭素原子数１〜８）又はアリール基
（例えばフエニル基）を表す。 Q⁷は、

【式】を表し、R³¹は、 水素原子、アルキル基（好ましくは炭素原子数１
〜８）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１
〜８）、ハロゲン原子、シアノ基、エステル基
（例えばアセトキシ基、プロピオニロキシ基等）、
ジアルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基、ジ
アリールアミノ基、又はヒドロキシ基を表す。た
だし、n₁₁は１〜５の整数を表し、n₁₁が２以上の
時は、R³¹は異なる置換基でもかまわない。 R¹は、水素原子、アルキル基、アミノ基、ジ
アルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ジアラ
ルキルアミノ基、カルバモイル基、カルボキシル
基及びそのエステル基またはシアノ基を表す。 R²及びR³は、アルキル基、アラルキル基、又
は

【式】を表し、R⁴¹は、水素原 子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
シアノ基、エステル基、アシル基、ジアルキルア
ミノ基、ジアラルキルアミノ基、ジアリールアミ
ノ基、又はハイドロキシ基を表す。ただし、n₂₁
は、１〜５の整数を表し、n₂₁が２以上の時は、
R⁴¹は異なる置換基でもかまわない。 本発明の感光体においては前記一般式〔〕で
表される上記のごとき化合物のいづれをも用いる
ことができるが、特に好ましいものとしては下記
一般式〔ａ〕を有するものが挙げられる。 一般式〔ａ〕 またY¹，Y²として水素原子、メチル基、及び
メトキシ基を有するものが特に好ましく用いられ
る。 前記一般式〔〕で示される本発明に有用な化
合物の具体例を下記に示すが、これによつて本発
明のアゾ化合物が限定されるものではない。 （例示化合物） (1) 一般式〔〕で表されるもの中一般式〔〕
の構造を有するもの 一般式〔〕 X¹は

【式】

【式】 又は

【式】を表す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 (2) 一般式〔〕の構造を有するもの 一般式〔〕 X¹は一般式〔〕に同じ

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 (3) 一般式〔〕の構造を有するもの 一般式〔〕 X²は

【式】

【式】又は

【式】を表す。

【表】

【表】

【表】 (4) 一般式〔〕の構造を有するもの。 一般式〔〕 X²は一般式〔〕に同じ

【表】

【表】

【表】 (5) 一般式〔〕の構造を有するもの 一般式〔〕 X¹は一般式〔〕に同じ

【表】

【表】 (6) 一般式〔〕の構造を有するもの 一般式〔〕 X¹は一般式〔〕に同じ

【表】

【表】

【表】 (7) 一般式〔〕の構造を有するもの 一般式〔〕 X¹は一般式〔〕に同じ

【表】

【表】 (8) 一般式〔〕の構造を有するもの 一般式〔〕 X¹は一般式〔〕に同じ

【表】

【表】 (9) その他の構造のもの 一般式〔〕で表わされる本発明のアゾ化合物
は以下に述べるような合成法によつて容易に合成
することができる。 まず、下記一般式［Ｓ−１］で表わされるジニ
トロ化合物を、塩酸中で塩化第一スズ（三水和
物）を用いて還元して、下記一般式［Ｓ−２］で
表わされるジアミノ化合物とする。 次に、ジアミノ化合物［Ｓ−２］2.3ｇ（0.01
モル）、濃塩酸18ml、水12mlを混合し、攪拌しつ
つ、５℃以下に保ちながら亜硝酸ソーダ1.5ｇ
（0.022モル）の水２ml溶液を滴下して、15分間攪
拌し、吸引ろかして不溶物を除去する。母液に
HBF₄を加え、析出物をろ取し、HBF₄洗浄して、
テトラゾニウム塩を得る。得られたテトラゾニウ
ム塩は、100mlの冷DMFに溶解し、５℃以下に保
ちつつ、２−ヒドロキシ−３−（２−メチル−４
−メトキシフエニルカルバモイル）−11H−ベン
ゾ［ａ］カルバゾール9.5ｇ（0.024モル）の冷
DMF200ml溶液を加える。続けて、酢酸ソーダ３
水和物5.4ｇ（0.04モル）の水20ml溶液を滴下し、
５℃以下で１時間攪拌した後、室温で３時間攪拌
する。 結晶をろ取し、DMF300mlで２回洗浄、水300
mlで３回洗浄、次いでメタノール300mlで洗浄し
た後、乾燥して、例示化合物Ｂ−26の6.5ｇ（63
％）を得る。 Ｂ−26の構造は、IRスペクトル（KBr）で、
1710cm^-1にラクトンの吸収を示すこと、FD−MS
スペクトルで、ｍ／ｚ＝1040にM⁺のピークを示
すこと、及び、元素分析値が、計算値とよく一致
すること（下記）より確認した。（測定値；Ｃ＝
72.54、Ｈ＝4.32、Ｈ＝10.70、計算値；Ｃ＝
72.68、Ｈ＝4.26、Ｈ＝10.77）なお融点は300℃以
上であつた。 本発明の前記アゾ化合物は優れた光導電性を有
し、これを用いて感光体を製造する場合、導電性
支持体上に本発明のアゾ化合物を結着剤中に分散
した感光層を設けることにより製造するとができ
るが、本発明のアゾ化合物の持つ光導電性のう
ち、特に優れたキヤリア発生能を利用してキヤリ
ア発生物質として用い、これと組み合わせて有効
に作用し得るキヤリア輸送物質と共に用いること
により、いわゆる機能分離型の感光体を構成した
場合特に優れた結果が得られる。前記機能分離型
感光体は分散型のものであつてもよいが、キヤリ
ア発生物質を含むキヤリア発生層とキヤリア輸送
物質を含むキヤリア輸送層を積層した積層型感光
体とすることがより好ましい。 本発明のアゾ化合物をキヤリア発生物質として
用いた場合、これと組み合わせて用いられるキヤ
リア輸送物質としては、トリニトロフルオレノン
あるいはテトラニトロフルオレノンなどの電子を
輸送しやすい電子受容性物質のほか、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールに代表されるような複素環化
合物を側鎖に有する重合体、トリアゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導
体、ピラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘
導体、フエニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘
導体、アミノ置換カルコン誘導体、トリアリール
アミン誘導体、カルバゾール誘導体、スチルベン
誘導体、フエノチアジン誘導体等の正孔を輸送し
やすい電子供与性物質が挙げられるが、本発明に
用いられるキヤリア輸送物質はこれらに限定され
るものではない。 感光体の機械的構成は種々の形態が知られてい
るが、本発明の感光体はそれらのいずれの形態を
もとり得る。 通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図
及び第３図では、導電性支持体１上に前述のアゾ
化合物を主成分とするキヤリア発生層２と、キヤ
リア輸送物質を主成分として含有するキヤリア輸
送層３との積層体より成る感光層４を設ける。第
２図及び第４図に示すようにこの感光層４は、導
電性支持体上に設けた中間層５を介して設けても
よい。このように感光層４を二層構成としたとき
に最も優れた電子写真特性を有する感光体が得ら
れる。また本発明においては、第５図および第６
図に示すように前記キヤリア発生物質７をキヤリ
ア輸送物質を主成分とする層６中に分散せしめて
成る感光層４を導電性支持体１上に直接、あるい
は中間層５を介して設けてもよい。 二層構成の感光層４を構成するキヤリア発生層
２は導電性支持体１、もしくはキヤリア輸送層３
上に直接、あるいは必要に応じて接着層もしくは
バリヤー層などの中間層を設けた上に例えば次の
方法によつて形成することができる。 Ｍ−１ アゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液
を、あるいは必要に応じて結着剤を加え混合溶
解した溶液を塗布する方法。 Ｍ−２ アゾ化合物をボールミル、ホモミキサー
等によつて分散媒中で微細粒子とし、必要に応
じて結着剤をくわえ混合分散した分散液を塗布
する方法。 キヤリア発生層の形成に使用される溶媒あるい
は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチル
アミン、エチレンジアミン、イソプロパノールア
ミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、
１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロ
ロエタン、１，１，１，−トリクロロエタン、ト
リクロロエタン、エトラクロロエタン、ジクロロ
メタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド等が挙
げられる。 キヤリア発生層あるいはキヤリア輸送層に結着
剤を用いる場合は任意のものを用いることができ
るが、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性
のフイルム形成性高分子重合体を用いるのが好ま
しい。このような高分子重合体としては、例えば
次のものを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。 Ｐ−１ ポリカーボネート Ｐ−２ ポリエステル Ｐ−３ メタクリル樹脂 Ｐ−４ アクリル樹脂 Ｐ−５ ポリ塩化ビニル Ｐ−６ ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７ ポリスチレン Ｐ−８ ポリビニルアセテート Ｐ−９ スチレン−ブタジエン共重合体 Ｐ−10 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体 Ｐ−11 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 Ｐ−12 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体 Ｐ−13 シリコン樹脂 Ｐ−14 シリコン−アルキツド樹脂 Ｐ−15 フエノールホルムアルデヒド樹脂 Ｐ−16 スチレン−アルキツド樹脂 Ｐ−17 ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール Ｐ−18 ポリビニルブチラール Ｐ−19 ポリビニルフオルマール これらの結着剤は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。 このようにして形成されるキヤリア発生層２の
厚さは、0.01μｍ〜20μｍであることが好ましい
が、更に好ましくは0.05μｍ〜5μｍである。また
キヤリア発生層あるいは感光層が分散系の場合ア
ゾ化合物の粒位は5μｍ以下であることが好まし
く、更に好ましくは1μｍ以下である。 本発明の感光体に用いられる導電性支持体とし
ては、合金を含めた金属板、金属ドラムまたは導
電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合物
や合金を含めたアルミニウム、パラジウム、金等
の金属薄層を塗布、蒸着あるいはラミネートし
て、導電性化を達成した紙、プラスチツクフイル
ム等が挙げられる。接着層あるいはバリヤー層な
どの中間層としては、前記結着剤として用いられ
る高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
などの有機高分子物質または酸化アルミニウムな
どが用いられる。 本発明の感光体は以上のような構成であつて、
後述するような実施例からも明らかなように、帯
電特性、感度特性画像形成特性に優れており、特
に繰り返し使用したときにも疲労劣化が少なく、
耐久性が優れたものである。 以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、
これにより本発明の実施態様が限定されるもので
はない。 〔実施例〕 実施例 １ 例示化合物Ｂ−90.2ｇとポリカーボネート樹脂
「パンライトＬ−1250」（帝人化成社製）２ｇとを
1.ピリオド２−ジクロロエタン110mlに加え、ボ
ールミルで12時間分散した。この分散液をアルミ
ニウムを蒸着したポリエステルフイルム上に、乾
燥時の膜厚が1μｍになるように塗布し、キヤリ
ア発生層とし、更にその上に、キヤリア輸送層と
して、１−フエニル−（ｐ−メチルスチリル）−５
−（ｐ−メトキシフエニル）ピラゾリン（下記構
造式Ｋ−(1)）６ｇをポリカーボネート樹脂「パン
ライトＬ−1250」10ｇとを１，２−ジクロロエタ
ン110mlに溶解した液を乾燥後の膜厚が15μｍに
なるように塗布して、キヤリア輸送層を形成し、
本発明の感光体を作成した。 以上のようにして得られた感光体を(株)川口電機
製作所製SP−428型静電紙試験機を用いて、以下
の特性評価を行つた。帯電圧−6KVで５秒間帯
電した後、５秒間暗放置し、次いで感光体表面で
の照度が35luxになるようにハロゲンランプ光を
照射して、表面電位を半分に減衰させるのに要す
る露光量（半減露光量）Ｅ1/2を求めた。また
30lux・secの露光量で露光した後の表面電位（残
留電位）V_Rを求めた。更に同様の測定を100回繰
り返して行つた。結果は第１表に示す通りであ
る。

【表】 比較例 １ キヤリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ
−(1)を用いた他は、実施例１と同様にして比較用
感光体を作成した。 この比較用感光体について、実施例１と同様に
して測定を行つたところ、第２表に示す結果を得
た。

【表】 以上の結果から明らかなように、本発明の感光
体は、比較用感光体に比べ、感度、残留電位及び
繰り返しの安定性において極めて優れたものであ
る。 実施例２−４ キヤリア発生物質として例示化合物Ｂ−68、Ｂ
−81、及びＢ−104を用い、キヤリア輸送物質と
して、それぞれ、６−メチル−１−（１−エチル
−４−カルバゾリル）メチリデンアミン−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリン（下記化合物
Ｋ−(2)）、１−（１−エチル−４−カルバゾリル）
メチリデンアミノ−１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン（下記化合物Ｋ−(3)）、及び４，4′−
メチル−4″−（４−クロル）−スチリルトリフエニ
ルアミン（下記化合物Ｋ−(4)）を用い、他は実施
例１と同様にして、本発明の感光体を作成し、同
様の測定を行つたところ第４表に示す結果を得
た。

【表】 実施例 ５ ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」（積水化学社製）より成る厚さ
0.05μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｂ
−10.2ｇを１，２−ジクロロエタン110mlに混合
し、ボールミルで24時間分散した分散液を乾燥後
の膜厚が0.5μｍになるようにして塗布し、キヤリ
ア発生層を形成した。このキヤリア発生層の上に
３，3′，４−トリメチル−トリフエニルアミン６
ｇとメタクリル樹脂「アクリペツト」（三菱レイ
ヨン社製）10ｇとを１，２−ジクロロエタン70ml
に溶解した液を、乾燥後の膜厚が10μｍになるよ
うに塗布してキヤリア輸送層を形成し、本発明の
感光体を作成した。 この感光体について実施例１と同様の測定を行
なつたところ第１回目についてＥ1/2＝4.1lux・
sec、V_R＝10vの結果を得た。 実施例 ６ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に、例示化合物Ｂ−37の１％エチレンジアミン
溶液を乾燥後の膜厚が1.3μｍになるように塗布
し、キヤリア発生層を作成した。 次いでその上に、４−メトキシ−4′−スチリル
トリフエニルアミン（下記化合物Ｋ−(5)） ６ｇとポリエステル樹脂「バイロン200」（東洋
紡績社製）10ｇとを１，２ジクロロエタン70mlに
溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が12μｍになる
ように塗布してキヤリア輸送層を形成し、本発明
の感光体を作成した。 この感光体について実施例１と同様の測定を行
つたところ第４表に示す結果を得た。 比較例 ２ 実施例６において例示化合物Ｂ−３を下記の構
造式で表されるビスアゾ化合物Ｇ−(2)に代えた他
は同様にして比較用の感光体を作成した。 この感光体について実施例１と同様の測定を行
つた結果を第４表に示す。

【表】 実施例６の試料は比較例に対し100回繰返し使
用後の特性において特にすぐれている。 実施例 ７ 実施例５において例示化合物Ｂ−10を例示化合
物Ｂ−２に代えた他は同様にしてキヤリア発生層
を形成した。この上に、３−（ｐ−メトキシスチ
リル）９−（ｐ−メトキシフエニル）カルバゾー
ル６ｇとポリカーボネート「パンライトＬ−
1250」（帝人化成社製）10ｇとを１，２−ジクロ
ロエタン70mlに溶解した液を乾燥後の膜厚が10μ
ｍになるように塗布してキヤリア輸送層を形成
し、本発明の感光体を作成した。 この感光体について、実施例１と同様にして測
定を行つたところＥ1/2＝4.7lux・sec及びV_R＝0v
であつた。 実施例 ８ 直径100mmのアルミニウム製ドラムの表面に塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
「エスレツクMF−10」（積水化学社製）より成る
厚さ0.05μｍの中間層を設け、その上に例示化合
物Ｂ−82.4ｇを１，２−ジクロロエタン400mlに
混合し、ボールミル分散機で24時間分散した分散
液を乾燥後の膜厚が0.6μｍになるようにして塗布
し、キヤリア発生層を形成した。 さらにこの上に、３−（ｐ−メトキシスチリル）
−９−（ｐ−メトキシフエニル）カルバゾール
（下記化合物Ｋ−(6)）30ｇとポリカーボネート樹
脂「ユーピロンＳ−1000」（三菱ガス化学社製）
50ｇとを１，２−ジクロロエタン 400mlに溶解し、乾燥後の膜厚が13μｍになる
ように塗布してキヤリア輸送層を形成し、ドラム
状の感光体を作成した。 このようにして作成した感光体を電子写真複写
機「Ｕ−Bix1600MR」（小西六写真工業社製）の
改造機に装着し、画像を複写したところコントラ
ストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を
得た。また、これは10000回繰り返しても変わる
ことはなかつた。 比較例 ３ 実施例８において例示化合物Ｂ−82を下記構造
式で表されるトリスアゾ化合物（Ｇ−(3)）に代え
た他は、実施例８と同様にしてドラム状の比較用
感光体を作成し、実施例８と同様にして複写画像
を評価したところ、カブリが多い画像しか得られ
なかつた。又、複写を繰り返していくに従い、複
写画像のコントラストが低下し、2000回繰り返す
と、ほとんど複写画像は得られなかつた。 実施例 ９ ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」（積水化学社製）よりなる厚さ
0.05μの中間層を設け、その上に例示化合物Ｂ−
1.5ｇとポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−
1250」（帝人化成社製）3.3ｇとをジクロロメタン
100mlに加え、ボールミルで24時間分散した分散
液を乾燥時の膜厚が10μｍになるように塗布し、
感光体を作成した。 以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋
6Kvに代えた他は実施例１と同様にしてＥ1/2と
V_Rを測定した。１回目の結果はＥ1/2＝4.8lux・
sec及びV_R＝0vであつた。 実施例 10 アルミニウムを蒸着したポリエステルフイルム
上にキヤリア輸送層として、４−メトキシトリフ
エニルアミン６ｇとポリエステル樹脂「バイロン
200」（東洋紡績社製）10ｇとを１，２−ジクロロ
エタン70mlに溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が
10μｍになるように塗布した。 次に、この上に例示化合物Ｂ−82.1ｇとＢ−
991ｇとを１，２−ジクロロエタン110mlに混合
し、ボールミルで24時間分散した分散液を乾燥後
の膜厚が0.5μｍになるように塗布し、キヤリア発
生層とし、本発明の感光体を形成した。 このようにして得られた感光体を実施例９と同
様にして評価したところＥ1/2＝4.8lux・sec及び
V_R＝0vであつた。 実施例 11 例示化合物化合物Ｂ−５の２％エチレンジアミ
ン溶液を、アルミニウムをラミネートしたポリエ
ステルフイルム上に乾燥時の膜厚が0.5μｍになる
ように塗布し、キヤリア発生層を形成した。更に
その上にキヤリア輸送層として、１−メチル−３
−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフエニル）ピラゾリン（下記化合物
Ｋ−(7)）、１−フエニル（ｐ−メトキシスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン下記化合物Ｋ−(8)、または、１−フエニル−３
−（ｐ−メチルスチリル）−５−（ｐ−メチルフエ
ニル）ピラゾリン（下記化合物Ｋ−(9)）を別々に
それぞれ約10ｇとポリカーボネート 樹脂（帝人化成社製、パンライトＬ−1250）14ｇ
を１，２−ジクロロエタン140mlに溶解した溶液
を、乾燥後の膜厚が12μｍとなるように塗布し乾
燥し、それぞれ３種のキヤリア輸送物質の異なる
感光体を得た。 この３種の感光体を、実施例１と同様の測定を
行つた。結果は第６表に示す通りいずれのキヤリ
ア輸送物質との組み合わせにおいても良好であつ
た。

【表】 比較例 ４ 例示化合物Ｂ−５を下記のビスアゾ化合物（Ｇ
−(4)）に代えた他は実施例11と同様にして比較用
感光体を作成し、特性評価を行つた結果、 第６表に示す通り、キヤリア輸送物質によつて
結果にばらつきが出た。

【表】 実施例 12 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に、例示化合物Ｂ−54.2ｇと１，２−ジクロロ
エタン100mlとをよく分散混合し、乾燥後の膜厚
が0.3μｍになるように塗布しキヤリア発生層を作
成した。 次いでその上にキヤリア輸送物質として、４−
メチル−4′スチリル−トリフエニルアミン（下記
化合物Ｋ−(10)）６ｇとポリカーボネート「パンラ
イトＬ−1250」（帝人化成社製） 10ｇとを１，２−ジクロロエタン90ｇに溶解した
液を乾燥後の膜厚が10μｍになるように塗布して
キヤリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成
した。 この感光体について、25℃及び60℃の室内温度
における電子写真特性を、実施例１と同様にして
測定した。 結果を第７表に示す。

【表】 以上の結果から明らかなように、本発明の感光
体は高温においても感度、残留電位特性が良好で
あり、熱に対して安定であることがわかる。 実施例 13 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に例示化合物Ｂ−12.2ｇと１，２−ジクロルエ
タン110mlとをよく分散混合し乾燥後の膜厚が
0.3μｍになるように塗布してキヤリア発生層を作
成した。 このキヤリア発生層のUV光に対する耐久性を
試験するため、30cm離れた位置に超高圧水銀ラン
プ（東京芝浦電機社製）を置き、10分間
1500cd／cm²のUV光を照射した。次にこのUV光
照射済みのキヤリア発生層の上にキヤリア輸送物
質として、４−メトキシ−4′−（４−メチルスチ
リル）−トリフエニルアミン（下記化合物Ｋ−
（11））７ｇとポリカーボネート「パンライトＬ−
1250」（帝人化成社製）10ｇとを、１，２−ジク
ロルエタン90ｇに溶解した。 液を乾燥後の膜厚が12μｍになるように塗布して
キヤリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成
した。 この感光体について、実施例５と同様の測定を
行つた。結果を第８表に示す。 実施例 14 キヤリア発生層形成後にUV光を照射しない他
は、実施例13と同様にして本発明の感光体を作成
し、実施例５と同様の測定を行つた。結果を第８
表に示す。

【表】 以上の結果から明らかなように、本発明の感光
体はUV光照射に対して感度・残留電位特性に優
れ、受容電位の変動量も小さく、光に対して安定
であることが理解できる。 比較例 ５ 化合物Ｂ−10を下記のビスアゾ化合物（Ｇ−
(5)）に変えた他は実施例13及び実施例14と同様に して感光体を作成し、実施例５と同様の測定を行
なつた。結果を第９表に示す。

【表】 以上の結果から明らかなように、上記化合物を
用いて作成した化合物は、UV光照射によつて感
度・残留電位特性は劣化し、受容電位の変動量も
大きい。 実施例 15 実施例５において例示化合物Ｂ−10をＢ−27に
変えた他は同様にしてドラム状の感光体を作成し
た。この感光体の790nmにおける分光感度は
0.67μJ／cm²（半減露出量）であつた。この本発明
の感光体を感光体表面でのレーザー光強度が
0.85mWとなる半導体レーザー（790nm）を装着
した実験機により実写テストを行つた。 感光体の表面を−6KVに帯電した後、レーザ
ー光露光し−250Vのバイアス電圧で反転現像し
たところ、カブリのない良好な画像が得られた。 比較例 ６ 実施例15において例示化合物Ｂ−27に代えて下
記の比較例ビスアゾ化合物を用いた他は同様にし
て比較用感光体を得た。 この感光体の790nmにおける分光感度は
6.8μJ／cm²（半減露光量）であつた。この比較用
感光体を用いて実施例15と同様に半導体レーザー
による実写テストを行つたがカブリが多く良好な
画像は得られなかつた。 以上の実施例、比較例の結果から明らかなよう
に本発明の感光体は比較用感光体に比べ、安定
性、感度、耐久性、広範なキヤリア輸送物質との
組み合わせ等の特性において著しく優れたもので
ある。 （発明の効果） 本発明によつて、感光体の感光層を構成する光
導電性物質として前記一般式〔〕で表されるア
ゾ化合物を使用することにより、本発明の目的で
ある熱及び光に対して安定であり、また電荷保持
力、感度、残留電位等の電子写真特性において優
れており、かつ繰返し使用した時にも疲労劣化が
少なく、さらに780nm以上の長波長領域において
も十分な感度を有する優れた感光体を作成するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の感光体の機
械的構成例について示す断面図であつて図中の１
〜７はそれぞれ以下の事を表す。 １……導電支持体、２……キヤリア発生層、３
……キヤリア輸送層、４……感光層、５……中間
層、６……キヤリア輸送物質を含有する層、７…
…キヤリア発生物質。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に下記一般式〔〕で表され
   るアゾ化合物を含有する感光層を有することを特
   徴とする感光体。 一般式〔〕 〔式中Y¹及びY²はそれぞれ水素原子、ハロゲ
   ン原子、アルキル基、アルコキシ基又はヒドロキ
   シ基を表す。 Ａは、【式】【式】 【式】【式】 【式】 【式】 【式】【式】又は 【式】であつて、Q¹，Q²，Q³， Q⁴，Q⁵及びQ⁶は、【式】 【式】 【式】 【式】 【式】 【式】 【式】 【式】 R¹¹，R¹²，R¹³，R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶，R¹⁷，R¹⁸及び
   R¹⁹は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
   ハロゲン原子、シアノ基、エステル基、アシル
   基、ジアルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ
   基、ジアリールアミノ基、又はヒドロキシ基を表
   す。ただし、n₁，n₄及びn₇は、１〜５の整数を表
   し、n₁，n₄、及びｎが２以上のときは、R¹¹，
   R¹⁴、及びR¹⁷は、それぞれ異なる置換基でもか
   まわない。また、n₂，n₃，n₅，n₆，n₈およびn₉
   は、１〜７の整数を表し、n₂，n₃，n₅，n₆，n₈お
   よびn₉が２以上のときは、R¹²，R¹³，R¹⁵，R¹⁶，
   R¹⁸、及びR¹⁹は、それぞれ同じでも異なつてい
   てもよい。 R²¹、R²²及びR²³は、水素原子、アルキル基又
   はアリール基を表す。 Q⁸は、【式】を表し、R³¹は、 水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
   原子、シアノ基、エステル基、アシル基、ジアル
   キルアミノ基、ジアラルキルアミノ基、ジアリー
   ルアミノ基又はヒドロキシ基を表す。ただし、
   n₁₁は、１〜５の整数を表し、n₁₁が２以上のとき
   は、R³¹は異なる置換基でもかまわない。 R¹は、水素原子、アルキル基、アミノ基、ジ
   アルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ジアラ
   ルキルアミノ基、カルバモイル基、カルボキシル
   基もしくはそのエステル基またはシアノ基を表
   す。 R²及びR³は、アルキル基、アラルキル基、又
   は【式】を表し、R⁴¹は、水素原 子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
   シアノ基、エステル基、アシル基、ジアルキルア
   ミノ基、ジアラルキルアミノ基、ジアリールアミ
   ノ基、又はヒドロキシ基を表す。ただし、n₂₁は、
   １〜５の整数を表し、n₂₁が２以上のときは、R⁴¹
   は異なる置換基でもかまわない。〕 ２ 前記感光層がキヤリア輸送物質とキヤリア発
   生物質とを含有し、該キヤリア発生物質が前記一
   般式〔〕で表されるアゾ化合物である特許請求
   の範囲第１項記載の感光体。 ３ 前記感光層がキヤリア発生物質を含有するキ
   ヤリア発生層と、キヤリア輸送物質を含有するキ
   ヤリア輸送層との積層体で構成されている特許請
   求の範囲第１項又は第２項記載の感光体。