JPH0417420B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法に関し、特に処理済の写真感光材料にカビ
が付着し増殖することを防止したりまた附着箇所
が変色することを防止したりすることを可能にし
たハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものである。 （従来技術） 多くの場合処理済の写真感光材料は紙製のアル
バムに貼つたり、紙製の台紙に貼りつけたり、さ
らに紙製のマウントにはさんだりして使用、保存
する。 この場合、貼付糊や紙繊維からカビが処理済の
写真感光材料表面に付着し例えば高温・高湿のよ
うな保存状態では著しくカビが増殖して写真感光
材料表面のゼラチン膜が変質して画像劣化を生じ
たりあるいはカビ付着箇所が変色したりするとい
う問題点があつた。 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は長期
間保存され、その保存期間中にカビが発生した場
合、致命的な欠点となる。 これらの欠点を除くために、従来、写真感光材
料処理液の中に安息香酸、ホルマリン、クエン
酸、などを添加する技術は知られていたが実用上
十分満足する結果となつていなかつた。 写真系で知られている防カビ剤としては、ムコ
クロミウム化合物（米国特許第2226183号）、ピリ
ジルマーキユリツクアセテート（米国特許
2663639号）、ヒダントイン及びその誘導体（米国
特許第2762708号）、カルボキシアルキルペンタハ
ロベンゼンチオール（米国特許第2897081号）、セ
リウムなどの塩酸塩又は硝酸塩（米国特許第
3185571号）、トシルアミド−２−フエニル−１−
クロロメチルケトン（米国特許3503746号）、アセ
タール−２−ノルボルネル化合物（米国特許第
3542810号）、ベンゾオキシカルボニルフエニルア
ラニンやクロロメチルケトン（米国特許3778276
号）、ネオマイシン、カナマイシンなどの抗生物
質（英国特許987010号）、ベンゾキジノン（英国
特許1065920号）などがある。 しかしながら、これらの化合物のあるものは高
価であつたり、有害であつたり、効果がなかつた
りして実用化されなかつた。 最近になつて、２−チアゾリルベンツイミダゾ
ール化合物を処理液に添加する技術が特開昭57−
157244、特開昭58−105145にて開示されている。 この技術は確かにカビの増殖を抑えるという点
についてはこれまで知られていた技術よりもすぐ
れてはいたがカビ付着箇所の変色に対しては全く
効果がなく実用上は全く不十分なものであつた。 本発明者らはカラー写真感光材料の画像がカビ
により劣化することをいかに防止するかを種々検
射した結果、実用上十分に満足できる結果を得る
為にはカビ付着後の増殖を防止することカビ
付着箇所が変色することを防止すること以上２点
を実現することが必要であるという結論に達し
た。

【発明が解決しようとする課題】

従つて本発明の目的は、第１に光や熱や湿度に
よる画像の劣化を抑制するハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法を提供することにある。第２に保
存中にカビが付着しカビが増殖することを防止し
たハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供す
ることにある。第３に保存中にカビが付着しその
箇所が変色することを防止したハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

本発明者らは種々検討の結果、一般式〔〕で
表わされるカプラーを少なくとも一つ含有するハ
ロゲン化銀カラー感光材料を一般式〔〕で表わ
される化合物の少なくとも一つを含有する写真用
処理液で処理することにより上記目的が達成でき
ることを見出した。 一般式〔〕 式中R¹は置換もしくは無置換の脂肪族基また
はアリール基を表わし、R³は水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族基、アリール基またはアシルアミ
ノ基を表わし、R²は炭素数が少なくとも２以上
の置換していてもよいアルキル基を表わし、Z₁は
水素原子もしくは現像主薬との酸化カツプリング
反応時に離脱可能な基を表わす。 ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状も
しくは環状のアルキル基、アルケニル基又はアル
キニル基を表わす。 一般式〔〕においてR¹は炭素数１〜32の脂
肪族基（例えば、メチル基、ブチル基、トリデシ
ル基、シクロヘキサン基、アリル基など）、アリ
ール基（例えば、フエニル基、ナフチル基など）
を表わし、これらは、アルキル基、アリール基、
複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
２−メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ
基（例えば、２，４−ジ−tert−アミルフエノキ
シ基、２−クロロフエノキシ基、４−シアノフエ
ノキシ基など）、アルケニルオキシ基（例えば、
２−プロペニルオキシ基など）、アシル基（例え
ば、アセチル基、ベンゾイル基など）、エステル
基（例えば、ブトキシカルボニル基、フエノキシ
カルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ
基、ブトキシスルホニル基、トルエンスルホニル
オキシ基など）、アミド基（例えば、アセチルア
ミノ基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバ
モイル基、メタンスルホンアミド基、ブチルスル
フアモイル基など）、スルフアミド基（例えば、
ジプロピルスルフアモイルアミノ基など）、イミ
ド基（例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニ
ル基など）、ウレイド基（例えばフエニルウレイ
ド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族もしく
は芳香族スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル基、フエニルスルホニル基など）、脂肪族もし
くは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基、フエ
ニルチオ基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、カ
ルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子
などから選ばれた基で置換していてもよい。 一般式〔〕においてR²は炭素数が少なくと
も２以上の置換していてもよいアルキル基（例え
ば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンタデ
シル基、tert−ブチル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘキシルメチル基、フエニルチオメチル基、
ドデシルオキシフエニルチオメチル基、ブタンア
ミドメチル基、メトキシメチル基など）を表わ
す。 一般式〔〕においてZ₁はそれぞれ水素原子又
はカツプリング離脱基を表わし、その例を挙げる
と、ハロゲン原子（例えば、フツ素原子、塩素原
子、臭素原子など）、アルコキシ基（例えば、エ
トキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカ
ルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキ
シ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、アリ
ールオキシ基（例えば、４−クロロフエノキシ
基、４−メトキシフエノキシ基、４−カルボキシ
フエノキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、
アセトキシ基、テトラデカノイルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基など）、スルホニルオキシ基（例
えば、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスル
ホニルオキシ基など）、アミド基（例えば、ジク
ロロアセチルアミノ基、ヘプタフルオロブチリル
アミノ基、メタンスルホニルアミノ基、トルエン
スルホニルアミノ基など）、アルコキシカルボニ
ルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ
基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など）、
アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フ
エノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪酸もし
くは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基、フエ
ニルチオ基、テトラゾリルチオ基など）、イミド
基（例えば、スクシンイミド基、ヒダントイニル
基など）、芳香族アゾ基（例えば、フエニルアゾ
基など）などがある。これらの離脱基は写真的に
有用な基を含んでいてもよい。 一般式〔〕において好ましいR¹は置換もし
くは無置換のアルキル基、アリール基であり特に
好ましくは置換アリールオキシ置換のアルキル基
である。 一般式〔〕において好ましいR²は炭素数２
から15のアルキル基および炭素数１以上の置換基
を有するメチル基であり、置換基としてはアリー
ルチオ基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、ア
リールオキシ基、アルキルオキシ基が好ましい。 一般式〔〕においてR²は炭素数２から15の
アルキル基であることが更に好ましく炭素数２か
ら４のアルキル基であることが特に好ましい。 一般式〔〕において好ましいR³は水素原子、
ハロゲン原子であり塩素原子およびフツ素原子が
特に好ましい。 〔〕において好ましいZ₁はそれぞれ、水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基であ
る。 一般式〔〕においてZ₁はハロゲン原子である
ことが好ましく塩素原子、フツ素原子が特に好ま
しい。 一般式〔〕 式中、R₄は水素原子またはアルキル基を表わ
し、R₅は水素原子、アルキル基、ニトロ基、ま
たはハロゲン原子を表わす。ｍは０又は１を表わ
す。Ｑはチアゾリル環を構成する原子群を表わ
す。 R₄は好ましくは水素原子、R₅は好ましくは水
素原子、炭素数１〜３のアルキル基、ニトロ基、
ハロゲン原子、ｍは０が好ましくＱが表わすチア
ゾリル環としては好ましくは

【式】であ る。 以下に本発明の一般式〔〕に含まれる具体的
化合物を列挙するが、本発明は、これらに限定さ
れるものではない。 一般式〔〕で表わされるカプラーは通常ハロ
ゲン化銀乳剤層、特に赤感性乳剤層に用いられ
る。また、添加量としては、５×10^-4〜12×10^-4
モル／m²に設定されるのが好ましい。 以下に本発明に含まれる一般式〔〕で表わさ
れる化合物の具体例を示すが本発明はこれにより
限定されるものではない。 一般式［］にて表わされる化合物が添加され
る処理液は、ハロゲン化銀感光材料の処理に際し
て通常用いられるあらゆる処理液（処理浴）がい
ずれも用いることができるし、上記化合物を主と
して添加した液（以下、防カビ用処理液と称す）
であつてもよい。 通常、ハロゲン化銀感光材料の処理液として
は、例えば、現像液（黒白現像液、カラー現像液
など）、定着液、漂白液、漂白定着液、停止液、
水洗液、安定化液、中和液、前硬膜液、現像後硬
膜液などを挙げることができる。 上記化合物を添加する液としては、ハロゲン化
銀写真感材への付着効率を考えると安定液、水洗
液などの最終浴または終りに近い浴に用いる処理
液（例えば、水洗液、安定液など）や、従来の処
理工程の終りに設けた防カビ用処理液にて用いる
のが好ましい。 これらの処理液に添加する一般式（）にて示
される化合物の量としては、好ましくは処理液１
当り0.1mg〜300mg、特に好ましくは１mg〜100
mgである。 一般式（）にて表わされるカビ防止剤を種々
の処理液に添加するに際しては、メタノール、エ
タノール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ベンジルアル
コール、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどの有機溶剤に溶解
して添加するのが好ましい。 本発明の一般式［］にて示される化合物は、
ハロゲン化銀写真画像に生じるカビ種のいずれに
対しても有効に作用するが、なかでも下記のカビ
種に対してはより効果がある。 すなわち、Aspergillus niger、Pullularia
pullulans、Chaetomium globosum、
Cladosporium resinae、Aspergillus flavus、
Aspergillus oryzae、Penicillium citrinum、
Penicllium iuteum、Trichoderma uiride、
Aspergillus restrictus、Aspergillus glaucus、
Chrysosporium、Aspergillus versirolor、
Eurotium rubrum、Eurotium tonophilum、
Arthrium Pestalotiaなどである。 本発明の写真処理には、公知の方法のいずれも
用いることができる。処理液には公知のものを用
いることができる。例えばリサーチ・デイスクロ
ージヤー（Research Disclosure）176号第28〜
30頁（RD−17643）に記載されたもの。処理温
度は普通18℃から50℃の間に運ばれるが、18℃よ
り低い温度または50℃をこえる温度としてもよ
い。 色素像を形成させる常法が適用できる。 ネガポジ法（例えば“Journal of the Society
of Motion Picture and Television Engineers
61巻（1953年）、667〜701頁に記載されている）；
黒白現像主薬を含む現像液で現像してネガ銀像を
つくり、ついで少なくとも一回の一様な露光また
は他の適当なカブリ処理を行ない、引き続いて発
色現像を行なうことにより色素陽画像を得るカラ
ー反転法；色素を含む写真乳剤層を露光後現像し
て銀画像をつくり、これを漂白触媒として色素を
漂白する銀色素漂白法などが用いられる。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンなど）を用いることがで
きる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
の226〜229頁、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てよい。 カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物および有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないしカブリ防止剤などを含むこ
とができる。また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロハイドライドの如き
かぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンの
如き補助現像薬、粘性付与剤、米国特許4083723
号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公
開（OLS）2622950号に記載の酸化防止剤などを
含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別に行なわれてもよい。漂白剤としては
鉄（）、コバルト（）、クロム（）、胴（）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニ
トロソ化合物などが用いられる。たとえばフエリ
シアン化合物、重クロム酸塩、鉄（）またはコ
バルト（）の有機錯塩、たとえばエチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミ
ノ−２−プロパノール四酢酸などのアミノポリカ
ルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸
塩；ニトロソフエノールなどを用いることができ
る。これらのうちフエリシアン化カリ、エチレン
ジアミン四酢酸鉄（）ナトリウムおよびエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に有
用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩
は独立の漂白液においても、一浴漂白定着液にお
いても有用である。漂白または漂白定着液には、
米国特許3042520号、同3241966号、特公昭45−
8506号、特公昭45−8836号などに記載の漂白促進
剤、特開昭53−65732号に記載のチオール化合物
の他、種々の添加剤を加えることもできる。 カラー反転感光材料を黒白写真処理する場合に
用いる現像液としては、知られている現像主薬を
含むことができる。現像主薬としては、ジヒドロ
キシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３
−ピラゾリドン類（たとえば１−フエニル−３−
ピラゾリドン）、アミノフエノール類（たとえば
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノール）、１−フエ
ニル−３−ピラゾリン類、アスコルビン酸及び米
国特許4067872号に記載の１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリン環とインドレン環とが縮合した
ような複素環化合物類などを、単独もしくは組合
せて用いることができる。現像液には一般にこの
他公知の保恒剤、アルカリ剤、PH緩衝剤、カブリ
防止剤などを含み、さらに必要に応じ溶解助剤、
色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水
軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよ
い。 漂白定着処理もしくは定着処理後通常、水洗−
安定−乾燥、水洗−乾燥、安定−乾燥などの処理
が行なわれる。 ここで、水洗、安定の工程は、必要に応じて多
段向流方式（例えば２〜５段）を用いることによ
つて液量を低下させ公害負荷を低減することがで
きる。 水洗工程で用いる水は、流水であつてもよい
し、また、公知の添加剤を含有させることができ
る。 例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、
有機リン酸等のキレート剤、各種バクテリア、
藻、カビ等の増殖を防止するために殺菌剤もしく
は防ばい剤、マグネシウム塩やアルミニウム塩な
どの硬膜剤、乾燥負荷やムラを防止するために界
面活性剤、緩衝剤などを含有させることができ
る。更に、L.E.West著“Water Quality
Criteria “Phot.sci，and Eng.，Vol.9、No.６
（1965）等に記載された添加剤を用いることがで
きる。 安定液は、一般に低PH（例えばPH３〜５）の緩
衝液からなる。緩衝液としては通常クエン酸緩衝
液、酢酸緩衝液などが用いられる。このような安
定液には通常、界面活性剤、有機溶剤（例えば、
ジエタノールアミン、メタノール、エタノールな
ど）キレート剤などが添加され、必要に応じて螢
光増白剤、硬膜剤（例えば、カリ明バンなど）な
どが添加されている。この処理液は、通常処理温
度として20〜60℃、処理時間として３秒〜２分に
て用いられる。 ザ・ブリテツシユ・ジヤーナル・オブ・フオト
グラフイー、９月27日号、838号（1968）或はジ
ヤーナル・オブ・ザ・SMPTE、61巻、12号、
667頁（1963）に記載されている様な安定浴に用
いられる安定液に本発明の一般式（）で表わさ
れる化合物を添加すると特にカラー写真画像の耐
光堅牢度と耐カビ性があいまつて向上しカラー写
真画像の安定性が著しく良化する。 防カビ用処理液としては、一般式〔〕にて示
される化合物が添加され、写真性能に悪影響を与
えるような化合物が存在しない溶液であればいか
なるものでも用いることができる。このような溶
液のPHとしては、3.5〜８程度であれば好ましい。
この処理液は、通常、処理温度として20〜60℃、
処理時間としては３秒〜２分にて用いられる。 本発明にて用いられる写真感光材料としては、
カラー印画紙、カラーネガフイルム、カラーリバ
ーサルフイルム、カラー反転印画紙、などを挙げ
ることができる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
には感光性ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを
用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は15モル％
以下の沃化銀を含む。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとづく平均で表わす。）は特に問わ
ないが3μ以下が好ましい。 粒子サイズ分布は狭くても（いわゆる「単分
散」）広くてもいずれでもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、，
八面体、14面体、菱12面体のような規則的な
（regular）結晶体を有するものでもよく、また球
状、板状などのような変則的な（irregular）結
晶体を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合形
でもよい。種々の結晶形の粒子の混合かつ成つて
もよい。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。詳しくは特開
昭58−127921、同58−113927などの明細書に記載
されている。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていても、均一な相から成つていてもよい。
また潜像が種として表面に形成されるような粒子
でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al 著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagender Photogra−phischen Prozesse
mit Silber−halogeniden”（Akademische
Verlagsgesellschaft，1968）675〜734頁に記載
の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt，It，
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。 これらの更に詳しい具体例およびその使用方法
については、たとえば米国特許3954474号、同
3982947号、特公昭52−28660号に記載されたもの
を用いることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調止、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフエノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪酸エステル酸、糖のアルキルエステル類な
どの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸
塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼン
スルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなど
の複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又
は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩
類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたそのエ
ーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオエ
ーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、
イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含
んでもよい。たとえば米国特許2400532号、同
2423549号、同2716062号、同3617280号、同
3772021号、同3808003号、英国特許1488991号等
に記載されたものを用いることができる。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不
飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール系、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチル化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特
許3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。米国特許
3615615号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に記載の組合せは特に有用である。 本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシア
ン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層には色素形成カプラー、即ち、発色現像処理
において芳香族１級アミン現像薬（例えば、フエ
ニレンジアミン誘導体や、アミノフエノール誘導
体など）との酸化カツプリングによつて発色しう
る化合物を併せて用いてもよい。例えばマゼンタ
カプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラ
ゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチ
ルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー等があり、イエローカプラーとして、ア
シルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルア
セトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、
等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカ
プラー、及びフエノールカプラー等がある。これ
らのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎
水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化
されたものが望ましい。カプラーは、銀イオンに
対し４当量性あるいは２当量性のどちらでもよ
い。又、色補正の効果をもつカラードカプラー、
あるいは現像にともなつて現像抑制剤または現像
促進剤を放出するカプラー（いわゆるDIRカプラ
ーまたはDARカプラー）であつてもよい。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制
剤を放出する化合物を感光材料中に含んでもよ
い。 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同一層に二種類以上を併用する
こともできるし、同一の化合物を異なつた２層以
上に添加することも、もちろん差支えない。 本発明に用いられるマゼンタカプラーとして
は、下記の一般式〔Ｍ−〕または〔Ｍ−〕で
示されるものが好ましい。 式中、R⁹およびR¹⁰は、置換もしくは無置換の
フエニル基を表わし、R¹¹は水素原子、アシル基
又は脂肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わ
し、R¹²は水素又は置換基を表わし、Za，Zbおよ
びZcは、メチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−NH
−を表わし、Y₁およびY₂は水素原子又は現像主
薬の酸化体とのカツプリング反応時に離脱しうる
基を表わす。さらにR⁹、R¹⁰又はY₁，R¹²、Y₂又
は置換メチンであるZa，ZbもしくはZcで２量体
以上の多量体を形成してもよく、上記の脂肪族基
は、直鎖状、分岐状もしくは環状のいずれでもよ
く、又飽和もしくは不飽和のどちらでもよい。 次に、一般式〔Ｍ−〕または〔Ｍ−〕で表
わされる代表的な化合物例を示す。 本発明に用いられるイエローカプラーとして
は、下記の一般式（Ｙ）で示されるものが好まし
い。 式中、R¹³は置換基を有してもよいＮ−フエニ
ルカルバモイル基を表わし、Ｘはカツプリング離
脱基を表わす。 R¹³（Ｎ−フエニルカルバモイル基）の置換基
としてはイエローカプラーにおいて周知の置換
基、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、
アルコキシカルバモイル基、脂肪族アミド基、ア
ルキルスルフアモイル基、アルキルスルホンアミ
ド基、アルキルウレノイド基、アルキル置換サク
シイミド基、アリールオキシ基、アリールオキシ
カルボニル基、アリールカルバモイル基、アリー
ルアミド基、アリールスルフアモイル基、アリー
ルスルホンアミド基、アリールウレイド基、カル
ボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオ
シアノ基などを表わす。置換基は２個以上であつ
てもよく、その場合互いに同じでも異なつていて
もよい。 Ｘのカツプリング離脱基は水素原子であつても
よいが、好ましくは２当量イエローカプラーを形
成するカツプリング離脱基例えば下記一般式〔Ｙ
−〕、〔Ｙ−〕、〔Ｙ−〕又は〔Ｙ−〕で表
わされる基を表わす。 R₁₄は置換してもよいアリール基又は複素環基
を表わす。 R¹⁵、R¹⁶は各々水素原子、ハロゲン原子、カ
ルボン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、ア
ルキルチオ基、アルコキシ基、アルキルスルホニ
ル基、アルキルスルフイニル基、カルボン酸基、
スルホン酸基、無置換もしくは置換フエニル基ま
たは複素環を表わし、これらの基は同じでも異つ
てもよい。 W₁は式中の

【式】と共に４員環、５ 員環もしくは６員環を形成するのに要する非金属
原子を表わす。 一般式〔Ｙ−〕のなかで好ましくは〔Ｙ−
〕〜〔Ｙ−〕が挙げられる。 式中、R¹⁷、R¹⁸は各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基ま
たはヒドロキシ基を表わし、R¹⁹、R²⁰およびR²¹
は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、またはアシル基を表わし、W₂は酸素
またはイオウ原子を表わす。 次に一般式〔Ｙ〕で表わされる代表的な化合物
例を示す。 本発明において本発明のカプラー等を乳剤層に
導入するには、たとえばフタール酸アルキルエス
テル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなど）、リン酸エステル（ジフエニルフオスフ
エート、トリフエニルフオスフエート、トリクレ
ジルフオスフエート、ジオクチルブチルフオスフ
エート）、クエン酸エステル（たとえばアセチル
クエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（たと
えば安息香酸オクチル）アルキルアミド（たとえ
ばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類
（たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジオ
クチルアセレート）、フエノール剤（例えば２，
４−ジ（ｔ）アミルフエノール）などの沸点160
℃以上の高沸点有機溶媒やたとえば酢酸エチル、
酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フ
ロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテートなどの沸点30
℃〜150℃の低沸点有機溶媒に溶解したのち、親
水性コロイドに分散し、これをハロゲン化銀乳剤
と混合する。 この際、高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒を混
合して用いてもよい。 本発明においてイエローカプラーを用いる場
合、高沸点有機溶媒とイエローカプラーの重量比
を1.0以下、特に0.1〜0.8に調製することが好まし
い。 本発明においてマゼンタカプラー及びシアンカ
プラーを用いる場合、高沸点溶媒量は溶解性ある
いは現像性などの観点によつて決定される。通常
は高沸点有機溶媒はマゼンタカプラー又はシアン
カプラーの重量に対して10％〜300％の範囲に設
定される。 本発明のカラー写真感光材料において、ハロゲ
ン化銀乳剤の塗布量は目的に応じて自由に設定で
きるが、Agとして換算して好ましくは青感性乳
剤層では200mg／m²〜500mg／m²、緑感性乳剤層で
は100mg／m²〜300mg／m²、赤感性乳剤層では150
〜400mg／m²に通常設定される。またカプラー塗
布量はイエローカプラーでは５×10^-4モル／m²〜
12×10^-4モル／m²、マゼンタカプラーでは２×
10^-4モル／m²〜６×10^-4モル／m²、シアンカプラ
ーでは５×10^-4モル／m²〜12×10^-4モル／m²に設
定されるのが好ましい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に、染料や紫外線吸収剤などが含
有される場合に、それらは、カチオン性ポリマー
などによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。さらに、米国特許3499762
号、特開昭54−48535号に記載のものも用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていて
もよい。 本発明に用いられるカラー写真感光材料におい
ては、特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層上に下記の
一般式（UV）で表わされる紫外線吸収剤を少な
くとも一種用いることが好ましい。 式中、R²²、R²³、R²⁴、R²⁵及びR²⁶は同一又は
異なつてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アシルオキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基、ア
シルアミノ基又は酸素若しくは窒素の少なくとも
一方を含む５若しくは６員の複素環基を表わし、
R²⁵とR²⁶は閉環して炭素原子からなる５若しく
は６員の芳香族環を形成してもよい。これらの基
のうちで置換基を有しうるものは置換されていて
もよい。 本発明に用いられる紫外線吸収剤の代表例を以
下に示す。 本発明の感光材料において、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層にはスチルベン系、トリアジ
ン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系など
の増白剤を含んでもよい。これらは水溶性のもの
でもよく、また水不溶性の増白剤を分散物の形で
用いてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 本発明の感光材料の乳剤層や親水性コロイド層
（例えば、保護層、中間層）に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan，No.16、
P30（1966）に記載されたような酸素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酸素分解物も用いることができる。 以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 １ 表に記載した様に両面ポリエチレンラミネー
ト紙に第１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗
布しカラー写真感光材料を作製した。（試料Ａ〜
Ｇ） 上記第一層目の塗布液は次のようにして調製し
た。すなわち表に示したイエローカプラー100
ｇをトリノニルホスフエート（TNP）70ml及び
酢酸エチル200mlに溶解し、この溶液を１％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液80mlを
含む10％ゼラチン水溶液800ｇに乳化分散させ、
次のこの乳化分散物を青感性塩臭化銀乳剤
（Br80モル％）1450ｇ（Agで66.7ｇ含有）に混合
して塗布液を調製した。他の層は同様の方法によ
り塗布液を調製した。各層の硬膜剤としては２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジ
ン・ナトリウム塩を用いた。 又各乳剤の分光増感剤としては次のものを用い
た。 青感性乳剤層；３，3′−ジ−（γ−スルホプロピ
ル）−セレナシアニンナトリウム塩（ハロゲン
化銀１モル当り２×10^-4モル） 緑感性乳剤層；３，3′−ジ−（γ−スルホプロピ
ル）−５，5′−ジフエニル−９−エチルオキサ
カルボシアニンナトリウム塩（ハロゲン化銀１
モル当り2.5×10^-4モル） 赤感性乳剤層；３，3′−ジ−（γ−スルホプロピ
ル）−９−メチル−チアジカルボシアニンナト
リウム塩（ハロゲン化銀１モル当り2.5×10^-4
モル） 各乳剤層のイラジエーシヨン防止染料としては
次の染料を用いた。 緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； 表の中のａ〜ｈ及び溶媒名（TNP，DBP，
DOP，TCP）の化学構造は下記の通りである。 TNP；（C₉H₁₉O）₃−Ｐ＝Ｏ DBP； DOP； TCP；（CH₃C₆H₄O）₃−Ｐ＝Ｏ これらの試料をフジカラーヘツド690引き伸ば
し機（富士写真フイルム社製）にて露光（現像後
の発色濃度がグレーで1.0になる様に露光する）
した後、表の処理条件にもとづき下記の処理工
程により現像処理した。 処理工程 濃度 時間 カラー現像 33℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 水 洗 24〜34℃ ３分 乾 燥 80℃ １分 各処理液の成分は下記の通りである。 （カラー現像液；CD−） 水 800ml テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ジエチレングリコール 10.0ml 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−アミノアニリンスルホ
ネート 5.0ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.0ｇ 水を加えて 1000ml PH（25℃） 10.00 （漂白定着液；BF−） 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 150ml 亜硫酸ナトリウム 18ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウム
55ｇ エチレンジアミン四酢酸・2Na ５ｇ 水を加えて 1000ml PH（25℃｝ 6.70 （漂白定着液；BF−） 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 150ml 亜硫酸ナトリウム 18ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウム
55ｇ エチレンジアミン四酢酸・2Na ５ｇ 化合物（Ａ−１）（サイアベンダゾール、メルク
社製） 30mg 水を加えて 1000ml PH（25℃） 6.70 （安定浴；ST−） 氷酢酸 １ｇ １−ヒドロキシエチリデシ−１，１−ジホスホン
酸 １ｇ 化合物（Ａ−１）（サイアベンダゾール、メルク
社製） 15mg 水を加えて１とし酢酸と水酸化カリウムでPH
4.20に調整した。 （安定浴；ST−） ST−のうちサイアベンダゾールを30mg添加
する以外は同様に調製した。 （安定浴；ST−） ST−のうちサイアベンダゾール15mg、プロ
キセル15mgを混合して添加する以外は同様に調製
した。 （安定浴；ST−） ST−のうち化合物（Ａ−１）の代りにＡ−
３を32mg添加する以外は同様に調製した。

【表】

【表】

【表】 このようにして処理して得られた試料の次のよ
うにして経時安定性を調べた。すなわち、各試料
を台紙付各種婚礼写真に発生したカビを移植した
後40℃、90％RH条件下にて28日間経時させて、
カビの発生状況を調べた。その結果を表に示し
た。 また、各試料について、グレー画像部（Do＝
1.0）に発生したカビ付着部である赤スポツトに
おけるシアン濃度を測定することによりシアン色
素の保存性を求め、得られた結果を表に示し
た。

【表】

【表】
着部赤スポツトのシ

アン濃度
表に示されるように、本発明の一般式〔〕
の化合物を処理液に含有させることによつて（処
理Ｂ〜Ｆ）、プリント上のカビの発生を著しく抑
えることができ、更にカラー写真感光材料中にカ
プラーとして一般式〔〕で表わされるカプラー
を用いることによつて（試料Ｃ及びＤ）、カビ付
着部において生じていたシアン濃度の低下といつ
た問題点を著しく改良することができた。 実施例 ２ 実施例１の感光材料である試料Ａにおいて、シ
アンカプラーａ／ｂの代りにＣ−２、Ｃ−10、Ｃ
−４及びＣ−６を各々600mg／m²用いて試料Ｅ、
Ｆ、Ｇ及びＨを作成した。 このようにして得られた試料Ｅ〜Ｈと実施例１
にて作成した試料Ａ、Ｃとを用いて、実施例１と
同様に露光、現像処理をしてカビの発生状況とシ
アン色素の保存性を調べ、得られた結果を表に
示した。 但し、処理条件は下記の如く行なつた。

【表】 ここで、各安定浴は次のものを用いた。 （安定浴；ST−） ST−のうち、化合物（Ａ−１）の代りに
（Ａ−４）を32mg添加する以外は同様に調製した。 （安定浴；ST−） ST−のうち、化合物（Ａ−１）の代りに
（Ａ−５）を32mg添加する以外は同様に調製した。 （安定浴；ST−） ST−のうち、化合物（Ａ−１）の代りに
（Ａ−６）を32mg添加する以外は同様に調製した。 （安定浴；ST−） ST−のうち、化合物（Ａ−１）の代りに
（Ａ−８）を32mg添加する以外は同様に調製した。

【表】
シアン濃度
表に示した結果から明らかな如く、本発明に
かかわる一般式（）で表わされるシアンカプラ
ーと、一般式（）で表わされる化合物とを併用
することによつて、カビの発生を大巾に抑えてシ
アン画像の保存性を大巾に改善することができ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式〔〕で表わされるカプラーを少なく
   とも一つ含有するハロゲン化銀カラー感光材料を
   一般式〔〕で表わされる化合物の少なくとも一
   つを含有する写真用処理液で処理することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。 一般式〔〕 （式中R¹は置換もしくは無置換の脂肪族基また
   はアリール基を表わし、R³は水素原子、ハロゲ
   ン原子、脂肪族基、アリール基またはアシルアミ
   ノ基を表わし、R²は炭素数が少なくとも２以上
   の置換していてもよいアルキル基を表わし、Z₁は
   水素原子もしくは現像主薬との酸化カツプリング
   反応時に離脱可能な基を表わす。） 一般式〔〕 （式中、R₄は水素原子またはアルキル基を表わ
   す。 R₅は水素原子、アルキル基、ニトロ基、また
   はハロゲン原子を表わす。 ｍは０又は１を表わす。 Ｑはチアゾリル環を構成する原子群を表わす。）