JPH0583896B2 - - Google Patents
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- JPH0583896B2 JPH0583896B2 JP59165844A JP16584484A JPH0583896B2 JP H0583896 B2 JPH0583896 B2 JP H0583896B2 JP 59165844 A JP59165844 A JP 59165844A JP 16584484 A JP16584484 A JP 16584484A JP H0583896 B2 JPH0583896 B2 JP H0583896B2
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- group
- coupler
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- silver
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3029—Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/346—Phenolic couplers
- G03C2007/348—Ureido coupler
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料、特
に画像堅牢性が優れ、かつ色再現性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。 （従来の技術） 通常のハロゲン化銀写真感光材料においては、
減色法による色再現法が用いられており、この方
法では青、赤、緑を再現するために、それぞれ補
色の関係してあるイエロー、マゼンタ、シアンの
発色色素像が利用される。 このうちシアン色素像は現像液に含まれる芳香
族一級アミン現像主薬の酸化体と、シアン色素形
成化合物（以下シアンカプラーという）がカツプ
リング反応をおこしてシアン色素が形成される。
このシアンカプラーは、フエノール類又はナフト
ール類が従来より用いられてきた。 しかしながら、これらのシアンカプラーから得
られる色画像の保存性には、いくつかの問題点が
あつた。 例えば米国特許2367531号および2423730号明細
書に記載の２−アシルアミノフエノールシアンカ
プラーより得られる色画像は、一般に熱堅牢性が
劣り、米国特許2369929号および2772162号明細書
に記載の２，５−ジアシルアミノフエノールシア
ンカプラーより得られる色画像は一般に光堅牢性
が劣り、１−ヒドロキシ−２−ナフタミドシアン
カプラーは、一般に光および熱堅牢性の両面で不
十分である。 この点を改良したカプラーとしては米国特許
3446622，3996253，3758308，3880661号および特
開昭56−65134号明細書に記載されている２位に
ウレイド基を有するフエノールシアンカプラーが
知られており、先に述べた他の一般的なシアンカ
プラーと比較して光熱堅牢性の面で大きく改良さ
れている。 しかしながらこの２位がウレイド基で置換され
ているフエノールシアンカプラーから形成される
シアン色素は、従来のフエノール型又はナフトー
ル型のシアンカプラーに比べ、最大吸収波長がや
や短波側に寄り、更に短波側に拡がつた吸収スペ
クトルを示し、青味に近づいたシアン色になるた
めに、色再現上重大な問題点を有していた。 このような発色々素の短波成分により色にごり
を補償するための従来技術としては、米国特許
2521908号などに記載されているカラードカプラ
ーを併用する方法があり、特開昭58−147743には
ウレイド基で置換されたフエノールシアンカプラ
ーとシアン発色カラードカプラーとの併用が述べ
られている。しかしながらこの方法では色にごり
を補償するために多量のカラードカプラーを必要
とするために、主カプラーにウレイド基で置換さ
れたフエノールシアンカプラーを使つても色像堅
牢性の改良が不充分であるばかりでなく、ウレイ
ド基で置換されたフエノールシアン色素の膜中で
の存在状態がカラードカプラーによつて変化を受
けて、色相がかえつて青味になつてしまうという
重大な欠点を有している事が明らかになつた。 また、米国特許3227554号等に記載されている
如く、DIR化合物を用いて色にごりを補償する方
法も知られている。特開昭57−29556、特開昭57
−30849には、ウレイド基で置換されているフエ
ノールシアンカプラーとDIR化合物あるいはタイ
ミングDIR化合物の併用が述べられているが、鮮
鋭度や色再現を改良するのに必要なDIR化合物を
同一乳剤層に添加すると、ウレイド基で置換され
たフエノールシアン色素の膜中での存在状態が
DIR化合物によつて変化を受け、色相がかえつて
青味に寄つてしまうという問題点がある事が明ら
かになつた。 （発明の目的） 本発明の第１の目的は堅牢性と色再現性が共に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
る事にある。 本発明の第２の目的は鮮鋭度の優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供する事にある。 （発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に各々一層以上の赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、赤
感性乳剤層の少くとも一層に５位がアシルアミノ
基で２位がウレイド基で置換されているフエノー
ルシアンカプラーを含み、かつ該乳剤層に隣接す
る少くとも一つの非感光性層に現像主薬の酸化体
と反応して拡散性の現像抑制化合物またはその前
駆体を形成する化合物（拡散性DIR化合物）を含
有する事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料により達成される。 拡散性DIR化合物の代りに米国特許3227554号
等に記載されているような、拡散性の比較的小さ
いDIR化合物を隣接する中間層に使用した場合、
層間の抑制効果が余り大きくない。そのために色
にごりを補償するのにきわめて多量のDIR化合物
の隣接非感光層への添加を必要とするようにな
り、赤感層から他の乳剤層への重層効果が小さい
にもかかわらず、拡散性の小さいDIR化合物が添
加されている非感光性層に隣接する赤感層の感度
や発色濃度の低下をまねく。このような副作用を
避けるために非感光性層へ添加する拡散性の小さ
いDIR化合物の量を減ずれば、色にごりの改良効
果は全く不充分なものとなり好ましくない。 本発明に使用されるシアンカプラーのうち特に
好ましいものは下記一般式で示されるシアンカプ
ラーである。
に画像堅牢性が優れ、かつ色再現性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。 （従来の技術） 通常のハロゲン化銀写真感光材料においては、
減色法による色再現法が用いられており、この方
法では青、赤、緑を再現するために、それぞれ補
色の関係してあるイエロー、マゼンタ、シアンの
発色色素像が利用される。 このうちシアン色素像は現像液に含まれる芳香
族一級アミン現像主薬の酸化体と、シアン色素形
成化合物（以下シアンカプラーという）がカツプ
リング反応をおこしてシアン色素が形成される。
このシアンカプラーは、フエノール類又はナフト
ール類が従来より用いられてきた。 しかしながら、これらのシアンカプラーから得
られる色画像の保存性には、いくつかの問題点が
あつた。 例えば米国特許2367531号および2423730号明細
書に記載の２−アシルアミノフエノールシアンカ
プラーより得られる色画像は、一般に熱堅牢性が
劣り、米国特許2369929号および2772162号明細書
に記載の２，５−ジアシルアミノフエノールシア
ンカプラーより得られる色画像は一般に光堅牢性
が劣り、１−ヒドロキシ−２−ナフタミドシアン
カプラーは、一般に光および熱堅牢性の両面で不
十分である。 この点を改良したカプラーとしては米国特許
3446622，3996253，3758308，3880661号および特
開昭56−65134号明細書に記載されている２位に
ウレイド基を有するフエノールシアンカプラーが
知られており、先に述べた他の一般的なシアンカ
プラーと比較して光熱堅牢性の面で大きく改良さ
れている。 しかしながらこの２位がウレイド基で置換され
ているフエノールシアンカプラーから形成される
シアン色素は、従来のフエノール型又はナフトー
ル型のシアンカプラーに比べ、最大吸収波長がや
や短波側に寄り、更に短波側に拡がつた吸収スペ
クトルを示し、青味に近づいたシアン色になるた
めに、色再現上重大な問題点を有していた。 このような発色々素の短波成分により色にごり
を補償するための従来技術としては、米国特許
2521908号などに記載されているカラードカプラ
ーを併用する方法があり、特開昭58−147743には
ウレイド基で置換されたフエノールシアンカプラ
ーとシアン発色カラードカプラーとの併用が述べ
られている。しかしながらこの方法では色にごり
を補償するために多量のカラードカプラーを必要
とするために、主カプラーにウレイド基で置換さ
れたフエノールシアンカプラーを使つても色像堅
牢性の改良が不充分であるばかりでなく、ウレイ
ド基で置換されたフエノールシアン色素の膜中で
の存在状態がカラードカプラーによつて変化を受
けて、色相がかえつて青味になつてしまうという
重大な欠点を有している事が明らかになつた。 また、米国特許3227554号等に記載されている
如く、DIR化合物を用いて色にごりを補償する方
法も知られている。特開昭57−29556、特開昭57
−30849には、ウレイド基で置換されているフエ
ノールシアンカプラーとDIR化合物あるいはタイ
ミングDIR化合物の併用が述べられているが、鮮
鋭度や色再現を改良するのに必要なDIR化合物を
同一乳剤層に添加すると、ウレイド基で置換され
たフエノールシアン色素の膜中での存在状態が
DIR化合物によつて変化を受け、色相がかえつて
青味に寄つてしまうという問題点がある事が明ら
かになつた。 （発明の目的） 本発明の第１の目的は堅牢性と色再現性が共に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
る事にある。 本発明の第２の目的は鮮鋭度の優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供する事にある。 （発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に各々一層以上の赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、赤
感性乳剤層の少くとも一層に５位がアシルアミノ
基で２位がウレイド基で置換されているフエノー
ルシアンカプラーを含み、かつ該乳剤層に隣接す
る少くとも一つの非感光性層に現像主薬の酸化体
と反応して拡散性の現像抑制化合物またはその前
駆体を形成する化合物（拡散性DIR化合物）を含
有する事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料により達成される。 拡散性DIR化合物の代りに米国特許3227554号
等に記載されているような、拡散性の比較的小さ
いDIR化合物を隣接する中間層に使用した場合、
層間の抑制効果が余り大きくない。そのために色
にごりを補償するのにきわめて多量のDIR化合物
の隣接非感光層への添加を必要とするようにな
り、赤感層から他の乳剤層への重層効果が小さい
にもかかわらず、拡散性の小さいDIR化合物が添
加されている非感光性層に隣接する赤感層の感度
や発色濃度の低下をまねく。このような副作用を
避けるために非感光性層へ添加する拡散性の小さ
いDIR化合物の量を減ずれば、色にごりの改良効
果は全く不充分なものとなり好ましくない。 本発明に使用されるシアンカプラーのうち特に
好ましいものは下記一般式で示されるシアンカプ
ラーである。
【化】
式中、R51は置換していてもよいアルキル基、
アリール基、又は複素環基を表わし、R52は水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、スルホニル基、スルホンアミド基、スルフア
モイル基、ポリフルオロアルキル基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノ基、シアノ基から選ばれた基であり、ｎ
は１〜５の整数を表わし、ｎが２以上のときR52
は同じでも異なつていてもよく、X51は現像主薬
との酸化カツプリング時に離脱しうる基を表わ
す。 一般式〔Ｃ〕の上記R51，X51について以下
に詳述する。 一般式〔Ｃ〕においてR51は鎖状または環状
の、好ましくは炭素数１〜22のアルキル基（例え
ば、メチル基、ブチル基、ペンタデシル基、シク
ロヘキシル基など）、アリール基（例えば、フエ
ニル基、ナフチル基など）、または複素環基（例
えば、２−ピリジル基、４−ピリジル基、２−フ
ラニル基、２−オキサゾリル基、２−イミダゾリ
ル基など）を表わし、これらは、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、ドデシルオキシ基、２−メトキシエト
キシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フエ
ノキシ基、２，４−ジ−tert−アミルフエノキシ
基、３−tert−ブチル−４−ヒドロキシフエノキ
シ基、ナフチルオキシ基など）、カルボキシ基、
カルボニル基（例えば、アセチル基、テトラデカ
ノイル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例
えば、メトキシカルボニル基、フエノキシカルボ
ニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブ
トキシスルホニル基、トルエンスルホニルオキシ
基など）、アミド基（例えば、アセチルアミノ基、
エチルカルバモイル基、メタンスルホニルアミド
基、ブチルスルフアモイル基など）、イミド基
（例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基
など）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル
基）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子から選ばれた置換基で置換されていても
よい。 一般式〔Ｃ〕においてX51は水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば、フツ素原子、塩素原子、臭素
原子など）である他、X51で表わされる離脱基と
しては、アルコキシ基（例えば、エトキシ基、ド
デシルオキシ基、メトキシエチルカルバモイルメ
トキシ基、カルボキシメトキシ基、メチルスルホ
ニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ばフエノキシ基、ナフチルオキシ基、４−カルボ
キシフエノキシ基、４−メトキシフエノキシ基、
４−tert−オクチルフエノキシ基など）、アシル
オキシ基（例えば、アセトキシ基、テトラデカノ
イルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、スル
ホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミ
ド基（例えば、ジクロロアセチルアミノ基、ヘプ
タフルオロブチリルアミノ基、メタンスルホニル
アミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキ
シカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニ
ルオキシ基など）、アリールオキシカルボニルオ
キシ基（例えば、フエノキシカルボニルオキシ基
など）、およびイミド基（例えば、スクシンイミ
ド基、ヒダントイニル基など）が挙げられる。 一般式〔Ｃ〕において好ましいR52はハロゲ
ン原子、シアノ基、スルホニル基、スルホンアミ
ド基、スルフアモイル基、ポリフルオロアルキル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、アシルアミノ基であり、ｎは１又は２
であり、好ましい置換基の位置はウレイド基に対
してｍ位およびｐ位である。 特に好ましいR52はハロゲン原子（例えばフツ
素原子、塩素原子等）、シアノ基、スルホニル基
（例えばメチルスルホニル基、ブチルスルホニル
基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド基、エタンスルホンアミド基等）、スル
フアモイル基（例えばスルフアモイル基、Ｎ，
N′−ジメチルスルフアモイル基等）であり、ｎ
は１である。但し、R52がハロゲン原子のときは
ｎは２以上であつてもよい。
アリール基、又は複素環基を表わし、R52は水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、スルホニル基、スルホンアミド基、スルフア
モイル基、ポリフルオロアルキル基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノ基、シアノ基から選ばれた基であり、ｎ
は１〜５の整数を表わし、ｎが２以上のときR52
は同じでも異なつていてもよく、X51は現像主薬
との酸化カツプリング時に離脱しうる基を表わ
す。 一般式〔Ｃ〕の上記R51，X51について以下
に詳述する。 一般式〔Ｃ〕においてR51は鎖状または環状
の、好ましくは炭素数１〜22のアルキル基（例え
ば、メチル基、ブチル基、ペンタデシル基、シク
ロヘキシル基など）、アリール基（例えば、フエ
ニル基、ナフチル基など）、または複素環基（例
えば、２−ピリジル基、４−ピリジル基、２−フ
ラニル基、２−オキサゾリル基、２−イミダゾリ
ル基など）を表わし、これらは、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、ドデシルオキシ基、２−メトキシエト
キシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フエ
ノキシ基、２，４−ジ−tert−アミルフエノキシ
基、３−tert−ブチル−４−ヒドロキシフエノキ
シ基、ナフチルオキシ基など）、カルボキシ基、
カルボニル基（例えば、アセチル基、テトラデカ
ノイル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例
えば、メトキシカルボニル基、フエノキシカルボ
ニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブ
トキシスルホニル基、トルエンスルホニルオキシ
基など）、アミド基（例えば、アセチルアミノ基、
エチルカルバモイル基、メタンスルホニルアミド
基、ブチルスルフアモイル基など）、イミド基
（例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基
など）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル
基）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子から選ばれた置換基で置換されていても
よい。 一般式〔Ｃ〕においてX51は水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば、フツ素原子、塩素原子、臭素
原子など）である他、X51で表わされる離脱基と
しては、アルコキシ基（例えば、エトキシ基、ド
デシルオキシ基、メトキシエチルカルバモイルメ
トキシ基、カルボキシメトキシ基、メチルスルホ
ニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ばフエノキシ基、ナフチルオキシ基、４−カルボ
キシフエノキシ基、４−メトキシフエノキシ基、
４−tert−オクチルフエノキシ基など）、アシル
オキシ基（例えば、アセトキシ基、テトラデカノ
イルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、スル
ホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミ
ド基（例えば、ジクロロアセチルアミノ基、ヘプ
タフルオロブチリルアミノ基、メタンスルホニル
アミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキ
シカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニ
ルオキシ基など）、アリールオキシカルボニルオ
キシ基（例えば、フエノキシカルボニルオキシ基
など）、およびイミド基（例えば、スクシンイミ
ド基、ヒダントイニル基など）が挙げられる。 一般式〔Ｃ〕において好ましいR52はハロゲ
ン原子、シアノ基、スルホニル基、スルホンアミ
ド基、スルフアモイル基、ポリフルオロアルキル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、アシルアミノ基であり、ｎは１又は２
であり、好ましい置換基の位置はウレイド基に対
してｍ位およびｐ位である。 特に好ましいR52はハロゲン原子（例えばフツ
素原子、塩素原子等）、シアノ基、スルホニル基
（例えばメチルスルホニル基、ブチルスルホニル
基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド基、エタンスルホンアミド基等）、スル
フアモイル基（例えばスルフアモイル基、Ｎ，
N′−ジメチルスルフアモイル基等）であり、ｎ
は１である。但し、R52がハロゲン原子のときは
ｎは２以上であつてもよい。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
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【化】
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【化】
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【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
本発明に使用されるシアンカプラーは、例えば
特開昭56−65134号、特開昭59−91442に記載され
ている方法に従つて合成する事ができる。 本発明に使用される２位ウレイド基置換フエノ
ールシアンカプラーの添加量はハロゲン化銀１モ
ルに対して望ましくは0.005〜２モル、より好ま
しくは0.01〜0.5モルである。 本発明でいう拡散性DIR化合物は現像時に拡散
性の大きい現像抑制物質を形成しうる化合物を意
味するが、本発明では拡散度が0.4以上（測定法、
および拡散性DIR化合物は欧州特許101621号に記
載がある。）拡散性の大きい現像抑制物質を離脱
し得るDIR化合物であつて次の一般式〔〕によ
つて表される。 一般式〔〕 Ａ（−Ｙ）ｍ 式中、Ａはカプラー成分を表し、ｍは１又は２
を表し、Ｙはカプラー成分Ａのカツプリング位と
結合し、カラー現像主薬の酸化体との反応により
離脱する基で一般式〔ａ〕または〔ｂ〕で表
わされる拡散性の大きい現像抑制剤もしくは現像
抑制剤を放出できる化合物を表す。 一般式〔ａ〕
特開昭56−65134号、特開昭59−91442に記載され
ている方法に従つて合成する事ができる。 本発明に使用される２位ウレイド基置換フエノ
ールシアンカプラーの添加量はハロゲン化銀１モ
ルに対して望ましくは0.005〜２モル、より好ま
しくは0.01〜0.5モルである。 本発明でいう拡散性DIR化合物は現像時に拡散
性の大きい現像抑制物質を形成しうる化合物を意
味するが、本発明では拡散度が0.4以上（測定法、
および拡散性DIR化合物は欧州特許101621号に記
載がある。）拡散性の大きい現像抑制物質を離脱
し得るDIR化合物であつて次の一般式〔〕によ
つて表される。 一般式〔〕 Ａ（−Ｙ）ｍ 式中、Ａはカプラー成分を表し、ｍは１又は２
を表し、Ｙはカプラー成分Ａのカツプリング位と
結合し、カラー現像主薬の酸化体との反応により
離脱する基で一般式〔ａ〕または〔ｂ〕で表
わされる拡散性の大きい現像抑制剤もしくは現像
抑制剤を放出できる化合物を表す。 一般式〔ａ〕
【式】
一般式〔ｂ〕
【式】
一般式〔ａ〕において、R1はアルコキシカ
ルボニル基またはアリールオキシカルボニル基を
表わす。 一般式〔ｂ〕において、R1はアルキル基、
アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、
アルコキシカルボニル基、チアゾリリデンアミノ
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ
基、アミノ基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ
基、スルフアモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイ
ルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基もしくはアリールオキシカルボニルア
ミノ基を表す。一般式〔ａ〕、〔ｂ〕におい
て、ｎは１又は２を表し、ｎが２の場合、R1は
同じであつても異なつていてもよく、ｎ個のR1
に含まれる炭素の数は合計して０〜10である。 R1がアルキル基を表す時、置換もしくは無置
換、鎖状もしくは環状、いずれであつてもよい。
置換基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、スルフアモイル基、カルバモイル基、ヒド
ロキシ基、アルカンスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アルキルチオ基もしくはアリールチオ
基等である。 R1がアリール基を表す時、アリール基は置換
されていてもよい。置換基としては、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ
基、スルフアモイル基、ヒドロキシ基、カルバモ
イル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アシルアミノ基、
シアノ基もしくはウレイド基等である。 R1がヘテロ環基を表す時、ヘテロ原子として
窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員又は
６員環の単環もしくは縮合環を表し、ピリジル
基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリ
ル基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、
イミド基、オキサジン基等から選ばれたこれら
は、更に前記アリール基について列挙した置換基
によつて置換されていてもよい。 Ａで表されるイエロー色画像形成カプラー残基
としては、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾ
イルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マ
ロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾ
チアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノ
アミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、ベン
ズオキサゾリルアセトアミド型、ベンズオキサゾ
リルアセテート型、マロンジエステル型、ベンズ
イミダゾリルアセトアミド型もしもはベンズイミ
ダゾリルアセテート型のカプラー残基、米国特許
第3841880号に含まれるヘテロ環置換アセトアミ
ドもしくはヘテロ環置換アセテートから導かれる
カプラー残基、又は米国特許第3770446号、英国
特許第1459171号、西独特許（OLS）第2503099
号、特開昭50−139738号もしくはリサーチ・デイ
スクロージヤー15737号に記載のアシルアセトア
ミド類から導かれるカプラー残基、又は米国特許
第4046574号に記載のヘテロ環型カプラー残基等
が挙げられる。 Ａで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基
としては、５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラ
ゾロ−〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾール核又は
シアノアセトフエノン型カプラー残基を有するカ
プラー残基が好ましい。 Ａで表されるシアン色画像形成カプラー残基と
しては、フエノール核又はα−ナフトール核を有
するカプラー残基が好ましい。 一般式〔〕においてＡは欧州特許101621号に
記載の一般式〔Ａ〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕
、
〔Ａ〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕で
表
わされるものが好ましい。 以下に拡散性DIRカプラーの具体例を示す。
ルボニル基またはアリールオキシカルボニル基を
表わす。 一般式〔ｂ〕において、R1はアルキル基、
アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、
アルコキシカルボニル基、チアゾリリデンアミノ
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ
基、アミノ基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ
基、スルフアモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイ
ルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基もしくはアリールオキシカルボニルア
ミノ基を表す。一般式〔ａ〕、〔ｂ〕におい
て、ｎは１又は２を表し、ｎが２の場合、R1は
同じであつても異なつていてもよく、ｎ個のR1
に含まれる炭素の数は合計して０〜10である。 R1がアルキル基を表す時、置換もしくは無置
換、鎖状もしくは環状、いずれであつてもよい。
置換基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、スルフアモイル基、カルバモイル基、ヒド
ロキシ基、アルカンスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アルキルチオ基もしくはアリールチオ
基等である。 R1がアリール基を表す時、アリール基は置換
されていてもよい。置換基としては、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ
基、スルフアモイル基、ヒドロキシ基、カルバモ
イル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アシルアミノ基、
シアノ基もしくはウレイド基等である。 R1がヘテロ環基を表す時、ヘテロ原子として
窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員又は
６員環の単環もしくは縮合環を表し、ピリジル
基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリ
ル基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、
イミド基、オキサジン基等から選ばれたこれら
は、更に前記アリール基について列挙した置換基
によつて置換されていてもよい。 Ａで表されるイエロー色画像形成カプラー残基
としては、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾ
イルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マ
ロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾ
チアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノ
アミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、ベン
ズオキサゾリルアセトアミド型、ベンズオキサゾ
リルアセテート型、マロンジエステル型、ベンズ
イミダゾリルアセトアミド型もしもはベンズイミ
ダゾリルアセテート型のカプラー残基、米国特許
第3841880号に含まれるヘテロ環置換アセトアミ
ドもしくはヘテロ環置換アセテートから導かれる
カプラー残基、又は米国特許第3770446号、英国
特許第1459171号、西独特許（OLS）第2503099
号、特開昭50−139738号もしくはリサーチ・デイ
スクロージヤー15737号に記載のアシルアセトア
ミド類から導かれるカプラー残基、又は米国特許
第4046574号に記載のヘテロ環型カプラー残基等
が挙げられる。 Ａで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基
としては、５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラ
ゾロ−〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾール核又は
シアノアセトフエノン型カプラー残基を有するカ
プラー残基が好ましい。 Ａで表されるシアン色画像形成カプラー残基と
しては、フエノール核又はα−ナフトール核を有
するカプラー残基が好ましい。 一般式〔〕においてＡは欧州特許101621号に
記載の一般式〔Ａ〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕
、
〔Ａ〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕、〔Ａ〕で
表
わされるものが好ましい。 以下に拡散性DIRカプラーの具体例を示す。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
本発明に係る上記の拡散性DIR化合物は、米国
特許第3227554号、同第3617291号、同第3933500
号、同第3958993号、同第4149886号、同第
4234678号、特開昭51−13239号、同57−56837号、
英国特許第2070266号、同第2072363号、リサー
チ・デイスクロージヤー212号1981年12月第21228
等に記載された方法で、容易に合成することがで
きる。 本発明において非感光性層にはハロゲン化銀が
入つていてもまた全くなくても本発明の効果その
ものには影響はない。感光性ハロゲン化銀が含有
されている場合には該非感光性層に含まれる現像
主薬の酸化生成物とのカツプリング反応を起し得
る化合物全モル量中の50％以上、好ましくは90％
以上（100％であれば極めて有利である。）がDIR
化合物であるようにすることにより、該層の感光
性ハロゲン化銀の現像が著しく抑制され、実質的
に非感光性といえるからである。 拡散性DIR化合物の添加量は0.00001〜0.002mo
／m2が好ましく、より好ましくは0.00002〜
0.001mo／m2である。 非感光性層の膜厚は0.1〜5μが望ましく、0.3〜
3μがより好ましい。 本発明において拡散性DIR化合物、フエノール
シアンカプラーその他後述のカプラーをハロゲン
化銀乳剤層または非感光性層に導入するには公知
の方法、例えば米国特許2322027号に記載の方法
などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエ
ステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ートなど）、リン酸エステル（ジフエニルフオス
フエート、トリフエニルフオスフエート、トリク
レジルフオスフエート、ジオクチルブチルフオス
フエート）、クエン酸エステル（例えばアセチル
クエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例え
ば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えば
ジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類
（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチ
ルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例え
ばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点約30
℃ないし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点
有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いても
よい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan，No16，
P30（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。ゼラチン誘
導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、
酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アル
カンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレ
インイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド
類、エポキシ化合物類等、種々の化合物を反応さ
せて得られるものがもちいられる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭緩銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは２
モル％から12モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとずく平均で表す。）は特に問わな
いが3μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよ
い。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的な結晶体
を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合形でも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよ
い。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつ層状構造でも、接合構造でも、また均一の相
から成つていてもよい。また潜像が主として表面
に形成されるような粒子でもよく、粒子内部に主
として形成されるような粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調整することができる。即ち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては、片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させても
よい。 乳剤は沈殿形成後あるいは物理熟成後に、通常
可溶性塩類を除去されるが、そのための手段とし
ては古くから知られたゼラチンをゲル化させて行
うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニ
オンより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリウム、
アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例
えばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチ
ン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラ
チンなど）を利用した沈降法（フロキユレーシヨ
ン）を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden”（Akademische
Verlagsgesellschaft，1968）675〜734頁に記載
の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt，Ir，
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフエノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類な
どの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸
塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼン
スルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなど
の複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又
は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩
類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不
飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチデイスクロージヤ
ー176号第28〜30頁の17643に記載されているよう
な公知の方法及び公知の処理液のいずれをも適用
することができる。この写真処理は目的に応じ
て、或いは色素像を形成する写真処理（カラー写
真処理）のいずれであつてもよい。処理温度は通
是、18℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低
い温度または50℃をこえる温度としてもよい。 現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光
材料中、例えば乳剤層中に含み、感光材料をアル
カリ水溶液中で処理して現像を行わせる方法を用
いても良い。現像主薬のうち、疎水性のものはリ
サーチデイスクロージヤー169号の16928、米国特
許2739890号、英国特許813253号又は西独特許
1547763号などに記載の種々の方法で乳剤層中に
含ませることができる。このような現像処理はチ
オシアン酸塩による銀塩安定化処理と組み合わせ
てもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでもよい。 色素像を形成する場合には常法が適用できる。
例えば、ネガポジ法（例えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineeres”61巻（1953年）、667〜701頁に記載
されている）等がある。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンなど）を用いること
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
のP226〜229、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含む
ことができる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如
きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドン
の如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、
銅（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。 例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、リ
ンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガ
ン酸塩；ニトロソフエノールなどを用いることが
できる。これらのうちフエリシアン化カリ、エチ
レンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム及びエチ
レンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に
有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯
塩は独立の漂白液においても、一浴漂白定着液に
おいても有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘキシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。 本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層のシア
ン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層や非感光性層には色素形成カプラー、即ち、
発色現像処理において芳香族１級アミン現像薬
（例えば、フエニレンジアミン誘導体や、アミノ
フエノール誘導体など）との酸化カツプリングに
よつて発色しうる化合物を併せて用いてもよい。
例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロン
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラ
ー、ピラゾロトリアゾールカプラー、シアノアセ
チルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ルカプラー等があり、イエローカプラーとして、
アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイル
アセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド
類）、等があり、シアンカプラーとして、ナフト
ールカプラー、及び本発明のフエノールシアンカ
プラー以外のフエノールカプラー等がある。これ
らのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎
水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化
されたものが望ましい。カプラーは、銀イオンに
対し４当量性あるいは２当量性のどちらでもよ
い。又、色補正の効果をもつカラードカプラー、
あるいは現像にともなつて拡散性の低い現像抑制
剤を放出するカプラー（いわゆるDIRカプラー）
であつてもよい。 また本願において拡散性DIR化合物は、本発明
にかかる非感光性層だけでなく、それ以外の感光
層、中間層に同時に用いることができる。同一色
相に発色する層でなくともよい。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制
剤を放出する化合物を感光材料中に含んでもよ
い。 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同一層に二種類以上を併用する
こともできるし、同一の化合物を異なつた２層以
上に添加することも、もちろん差支えない。 使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール
画像をあたえるように選ぶと都合がよい。シアン
発色剤から形成されるシアン染料の最大吸収帯は
約600から720nmの間であり、マゼンタ発色剤か
ら形成されるマゼンタ染料の最大吸収帯は約500
から580nmの間であり、黄色発色剤から形成され
る黄色染料の最大吸収帯は約400から480nmの間
であることが好ましい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらは、カチオン性ポリマーな
どによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよく、その具体例は、
米国特許2360290号、同2336327号、同2403721号、
同2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同52−146235
号、特公昭50−23813号等に記載されている。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。さらに、米国特許3499762
号、特開昭54−48535号に記載のものも用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていて
もよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキノール染料、スチリ
ル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また発明に用いる
色像安定剤は単独または２種以上併用することも
できる。公知の退色防止剤としては、ハイドロキ
ノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシフ
エノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及びビ
スフエノール類等がある。 ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許
2360290号、同2418613号、同2675314号、同
2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号等に記載されてお
り、没食子酸誘導体のそれは米国特許3457079号、
同3069262号等に記載されており、ｐ−アルコキ
シフエノール類のそれは米国特許2735765号、同
3698909号、特公昭49−20977号、同52−6623号に
記載されており、ｐ−オキシフエノール誘導体の
それは米国特許3432300号、同3573050号、同
3574627号、同3764337号、特開昭52−35633号、
同52−147434号、同52−152225号に記載されてお
り、ビスフエノール類のそれは米国特許3700455
号に記載がある。 （発明の効果） 本発明は、色像堅牢性にきわめて優れた色素形
成カプラーである。５位がアシルアミノ基で２位
がウレイド基で置換されたフエノールシアンカプ
ラーの特長を保つたまま、発色色素の色相が青味
に近づくために赤から橙色の再現が悪くなるとい
う欠点をなくす事ができ、画像の色再現が大巾に
改善される。また塗布銀量、膜厚を減少せしめ、
更に現像時に放出される大量の拡散性抑制物質の
効果によつて画像の鮮鋭度も改善され、本発明の
意義は大きい。 以下、本発明を実施例によつて更に詳述する
が、本発明はこれによつて限定されるものではな
い。 実施例 １ セルローストリアセテートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層より成る多層カ
ラー写真感光材料試料101を作製した。 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀 ６モル％、平均粒子サ
イズ 0.7μ）…銀塗布量 0.023モル／m2 増感色素…銀１モルに対して ６×10-5モル 増感色素…銀１モルに対して 1.5×10-5モ
ル カプラーＡ…銀１モルに対して 0.05モル カプラーＢ…銀１モルに対して 0.002モル カプラーＣ…銀１モルに対して 0.003モル ジ−ｎブチルフタレート…カプラー１グラムに
対して 1.0グラム 含む。 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀 ８モル％、平均粒子サ
イズ 1.0μ）…銀塗布量 0.011モル／m2 増感色素…銀１モルに対して ６×10-5モル 増感色素…銀１モルに対して 1.5×10-5モル カプラーＡ…銀１モルに対して 0.02モル カプラーＢ…銀１モルに対して 0.002モル カプラーＣ…銀１モルに対して 0.005モル ジ−ｎブチルフタレート…カプラー１グラムに対
して 1.0グラム 第５層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン…
2.2×10-4モル／m2とトリクレジルフオスフエ
ート を含むゼラチン層。 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀 ６モル％、平均粒子サ
イズ 0.6μ）…銀塗布量 0.011モル／m2 増感色素…銀１モルに対して ３×10-5モル 増感色素…銀１モルに対して １×10-5モル カプラーＤ…銀１モルに対して 0.09モル カプラーＥ…銀１モルに対して 0.03モル カプラーＤ−27…銀１モルに対して 0.01モル トリクレジルフオスフエート…カプラー １グ
ラムに対して 1.5グラム 含む。 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀 ８モル％、平均粒子サ
イズ 1.0μ）…銀塗布量 0.009モル／m2 増感色素…銀１モルに対して ３×10-5モル 増感色素…銀１モルに対して １×10-5モル カプラーＦ…銀１モルに対して 0.012モル カプラーＧ…銀１モルに対して 0.005モル カプラーＤ…銀１モルに対して 0.006モル トリクレジルフオスフエート…カプラー１グラ
ムに対して 1.5グラム を含む。 第８層；イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−
ジ−ｔオクチルハイドロキノンとトリクレジル
フオスフエートの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第９層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％、平均粒径
0.7μ）…塗布銀量 0.014モル／m2 カプラーＨ…銀１モルに対して 0.25モル カプラーＤ−31…銀１モルに対して 0.025モ
ル トリクレジルフオスフエート…カプラー１グラ
ムに対して 0.5グラム を含む。 第10層；第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；８モル％、平均粒径
1.2μ）…塗布銀量 0.010モル／m2 カプラーＨ…銀１モルに対して 0.06モル トリクレジルフオスフエート…カプラー１グラ
ムに対して 0.5グラム を含む。 第11層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径 0.07μ）
…塗布銀量 0.5ｇ 紫外線吸収剤UV−１、トリクレジルフオスフ
エートの乳化分散物を含むゼラチン層 第12層；第２保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層を塗布。 各層のカプラーは上に記した所定の高沸点溶媒
を酢酸エチルの溶液に加熱溶解して、乳化剤と
してｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを
加えた10％ゼラチン水溶液と混合し、コロイド
ミルにて乳化したものを使用した。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−１や界面活性剤を添加した。 試料を作るのに用いた化合物 増感色素：アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−
３，3′−ジ−（γ−スルホプロピル）−９−エチ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサイド・ピリ
ジニウム塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−３，3′−
ジ−（γ−スルホプロピル）−４，５，4′，5′−
ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・
トリエチルアミン塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−５，5′−
ジクロロ−３，3′−ジ−（γ−スルホプロピル）
−オキサカルボシアニン・ナトリウム塩 増感色素：アンヒドロ−５，６，5′，6′−テト
ラクロロ−１，1′−ジエチル−３，3′−ジ−
｛β−〔β−（γ−スルホプロピル）エトキシ〕
エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロキサイ
ドナトリウム塩 カプラーＡ
特許第3227554号、同第3617291号、同第3933500
号、同第3958993号、同第4149886号、同第
4234678号、特開昭51−13239号、同57−56837号、
英国特許第2070266号、同第2072363号、リサー
チ・デイスクロージヤー212号1981年12月第21228
等に記載された方法で、容易に合成することがで
きる。 本発明において非感光性層にはハロゲン化銀が
入つていてもまた全くなくても本発明の効果その
ものには影響はない。感光性ハロゲン化銀が含有
されている場合には該非感光性層に含まれる現像
主薬の酸化生成物とのカツプリング反応を起し得
る化合物全モル量中の50％以上、好ましくは90％
以上（100％であれば極めて有利である。）がDIR
化合物であるようにすることにより、該層の感光
性ハロゲン化銀の現像が著しく抑制され、実質的
に非感光性といえるからである。 拡散性DIR化合物の添加量は0.00001〜0.002mo
／m2が好ましく、より好ましくは0.00002〜
0.001mo／m2である。 非感光性層の膜厚は0.1〜5μが望ましく、0.3〜
3μがより好ましい。 本発明において拡散性DIR化合物、フエノール
シアンカプラーその他後述のカプラーをハロゲン
化銀乳剤層または非感光性層に導入するには公知
の方法、例えば米国特許2322027号に記載の方法
などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエ
ステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ートなど）、リン酸エステル（ジフエニルフオス
フエート、トリフエニルフオスフエート、トリク
レジルフオスフエート、ジオクチルブチルフオス
フエート）、クエン酸エステル（例えばアセチル
クエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例え
ば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えば
ジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類
（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチ
ルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例え
ばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点約30
℃ないし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点
有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いても
よい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan，No16，
P30（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。ゼラチン誘
導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、
酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アル
カンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレ
インイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド
類、エポキシ化合物類等、種々の化合物を反応さ
せて得られるものがもちいられる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭緩銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは２
モル％から12モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとずく平均で表す。）は特に問わな
いが3μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよ
い。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的な結晶体
を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合形でも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよ
い。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつ層状構造でも、接合構造でも、また均一の相
から成つていてもよい。また潜像が主として表面
に形成されるような粒子でもよく、粒子内部に主
として形成されるような粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調整することができる。即ち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては、片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させても
よい。 乳剤は沈殿形成後あるいは物理熟成後に、通常
可溶性塩類を除去されるが、そのための手段とし
ては古くから知られたゼラチンをゲル化させて行
うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニ
オンより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリウム、
アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例
えばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチ
ン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラ
チンなど）を利用した沈降法（フロキユレーシヨ
ン）を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden”（Akademische
Verlagsgesellschaft，1968）675〜734頁に記載
の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt，Ir，
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフエノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類な
どの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸
塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼン
スルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなど
の複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又
は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩
類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不
飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチデイスクロージヤ
ー176号第28〜30頁の17643に記載されているよう
な公知の方法及び公知の処理液のいずれをも適用
することができる。この写真処理は目的に応じ
て、或いは色素像を形成する写真処理（カラー写
真処理）のいずれであつてもよい。処理温度は通
是、18℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低
い温度または50℃をこえる温度としてもよい。 現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光
材料中、例えば乳剤層中に含み、感光材料をアル
カリ水溶液中で処理して現像を行わせる方法を用
いても良い。現像主薬のうち、疎水性のものはリ
サーチデイスクロージヤー169号の16928、米国特
許2739890号、英国特許813253号又は西独特許
1547763号などに記載の種々の方法で乳剤層中に
含ませることができる。このような現像処理はチ
オシアン酸塩による銀塩安定化処理と組み合わせ
てもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでもよい。 色素像を形成する場合には常法が適用できる。
例えば、ネガポジ法（例えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineeres”61巻（1953年）、667〜701頁に記載
されている）等がある。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンなど）を用いること
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
のP226〜229、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含む
ことができる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如
きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドン
の如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、
銅（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。 例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、リ
ンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガ
ン酸塩；ニトロソフエノールなどを用いることが
できる。これらのうちフエリシアン化カリ、エチ
レンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム及びエチ
レンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に
有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯
塩は独立の漂白液においても、一浴漂白定着液に
おいても有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘキシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。 本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層のシア
ン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層や非感光性層には色素形成カプラー、即ち、
発色現像処理において芳香族１級アミン現像薬
（例えば、フエニレンジアミン誘導体や、アミノ
フエノール誘導体など）との酸化カツプリングに
よつて発色しうる化合物を併せて用いてもよい。
例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロン
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラ
ー、ピラゾロトリアゾールカプラー、シアノアセ
チルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ルカプラー等があり、イエローカプラーとして、
アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイル
アセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド
類）、等があり、シアンカプラーとして、ナフト
ールカプラー、及び本発明のフエノールシアンカ
プラー以外のフエノールカプラー等がある。これ
らのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎
水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化
されたものが望ましい。カプラーは、銀イオンに
対し４当量性あるいは２当量性のどちらでもよ
い。又、色補正の効果をもつカラードカプラー、
あるいは現像にともなつて拡散性の低い現像抑制
剤を放出するカプラー（いわゆるDIRカプラー）
であつてもよい。 また本願において拡散性DIR化合物は、本発明
にかかる非感光性層だけでなく、それ以外の感光
層、中間層に同時に用いることができる。同一色
相に発色する層でなくともよい。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制
剤を放出する化合物を感光材料中に含んでもよ
い。 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同一層に二種類以上を併用する
こともできるし、同一の化合物を異なつた２層以
上に添加することも、もちろん差支えない。 使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール
画像をあたえるように選ぶと都合がよい。シアン
発色剤から形成されるシアン染料の最大吸収帯は
約600から720nmの間であり、マゼンタ発色剤か
ら形成されるマゼンタ染料の最大吸収帯は約500
から580nmの間であり、黄色発色剤から形成され
る黄色染料の最大吸収帯は約400から480nmの間
であることが好ましい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらは、カチオン性ポリマーな
どによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよく、その具体例は、
米国特許2360290号、同2336327号、同2403721号、
同2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同52−146235
号、特公昭50−23813号等に記載されている。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。さらに、米国特許3499762
号、特開昭54−48535号に記載のものも用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていて
もよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキノール染料、スチリ
ル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また発明に用いる
色像安定剤は単独または２種以上併用することも
できる。公知の退色防止剤としては、ハイドロキ
ノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシフ
エノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及びビ
スフエノール類等がある。 ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許
2360290号、同2418613号、同2675314号、同
2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号等に記載されてお
り、没食子酸誘導体のそれは米国特許3457079号、
同3069262号等に記載されており、ｐ−アルコキ
シフエノール類のそれは米国特許2735765号、同
3698909号、特公昭49−20977号、同52−6623号に
記載されており、ｐ−オキシフエノール誘導体の
それは米国特許3432300号、同3573050号、同
3574627号、同3764337号、特開昭52−35633号、
同52−147434号、同52−152225号に記載されてお
り、ビスフエノール類のそれは米国特許3700455
号に記載がある。 （発明の効果） 本発明は、色像堅牢性にきわめて優れた色素形
成カプラーである。５位がアシルアミノ基で２位
がウレイド基で置換されたフエノールシアンカプ
ラーの特長を保つたまま、発色色素の色相が青味
に近づくために赤から橙色の再現が悪くなるとい
う欠点をなくす事ができ、画像の色再現が大巾に
改善される。また塗布銀量、膜厚を減少せしめ、
更に現像時に放出される大量の拡散性抑制物質の
効果によつて画像の鮮鋭度も改善され、本発明の
意義は大きい。 以下、本発明を実施例によつて更に詳述する
が、本発明はこれによつて限定されるものではな
い。 実施例 １ セルローストリアセテートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層より成る多層カ
ラー写真感光材料試料101を作製した。 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀 ６モル％、平均粒子サ
イズ 0.7μ）…銀塗布量 0.023モル／m2 増感色素…銀１モルに対して ６×10-5モル 増感色素…銀１モルに対して 1.5×10-5モ
ル カプラーＡ…銀１モルに対して 0.05モル カプラーＢ…銀１モルに対して 0.002モル カプラーＣ…銀１モルに対して 0.003モル ジ−ｎブチルフタレート…カプラー１グラムに
対して 1.0グラム 含む。 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀 ８モル％、平均粒子サ
イズ 1.0μ）…銀塗布量 0.011モル／m2 増感色素…銀１モルに対して ６×10-5モル 増感色素…銀１モルに対して 1.5×10-5モル カプラーＡ…銀１モルに対して 0.02モル カプラーＢ…銀１モルに対して 0.002モル カプラーＣ…銀１モルに対して 0.005モル ジ−ｎブチルフタレート…カプラー１グラムに対
して 1.0グラム 第５層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン…
2.2×10-4モル／m2とトリクレジルフオスフエ
ート を含むゼラチン層。 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀 ６モル％、平均粒子サ
イズ 0.6μ）…銀塗布量 0.011モル／m2 増感色素…銀１モルに対して ３×10-5モル 増感色素…銀１モルに対して １×10-5モル カプラーＤ…銀１モルに対して 0.09モル カプラーＥ…銀１モルに対して 0.03モル カプラーＤ−27…銀１モルに対して 0.01モル トリクレジルフオスフエート…カプラー １グ
ラムに対して 1.5グラム 含む。 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀 ８モル％、平均粒子サ
イズ 1.0μ）…銀塗布量 0.009モル／m2 増感色素…銀１モルに対して ３×10-5モル 増感色素…銀１モルに対して １×10-5モル カプラーＦ…銀１モルに対して 0.012モル カプラーＧ…銀１モルに対して 0.005モル カプラーＤ…銀１モルに対して 0.006モル トリクレジルフオスフエート…カプラー１グラ
ムに対して 1.5グラム を含む。 第８層；イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−
ジ−ｔオクチルハイドロキノンとトリクレジル
フオスフエートの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第９層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％、平均粒径
0.7μ）…塗布銀量 0.014モル／m2 カプラーＨ…銀１モルに対して 0.25モル カプラーＤ−31…銀１モルに対して 0.025モ
ル トリクレジルフオスフエート…カプラー１グラ
ムに対して 0.5グラム を含む。 第10層；第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；８モル％、平均粒径
1.2μ）…塗布銀量 0.010モル／m2 カプラーＨ…銀１モルに対して 0.06モル トリクレジルフオスフエート…カプラー１グラ
ムに対して 0.5グラム を含む。 第11層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径 0.07μ）
…塗布銀量 0.5ｇ 紫外線吸収剤UV−１、トリクレジルフオスフ
エートの乳化分散物を含むゼラチン層 第12層；第２保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層を塗布。 各層のカプラーは上に記した所定の高沸点溶媒
を酢酸エチルの溶液に加熱溶解して、乳化剤と
してｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを
加えた10％ゼラチン水溶液と混合し、コロイド
ミルにて乳化したものを使用した。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−１や界面活性剤を添加した。 試料を作るのに用いた化合物 増感色素：アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−
３，3′−ジ−（γ−スルホプロピル）−９−エチ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサイド・ピリ
ジニウム塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−３，3′−
ジ−（γ−スルホプロピル）−４，５，4′，5′−
ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・
トリエチルアミン塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−５，5′−
ジクロロ−３，3′−ジ−（γ−スルホプロピル）
−オキサカルボシアニン・ナトリウム塩 増感色素：アンヒドロ−５，６，5′，6′−テト
ラクロロ−１，1′−ジエチル−３，3′−ジ−
｛β−〔β−（γ−スルホプロピル）エトキシ〕
エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロキサイ
ドナトリウム塩 カプラーＡ
【化】
カプラーＢ
【化】
カプラーＣ
【化】
カプラーＤ
【化】
カプラーＥ
【化】
カプラーＦ
【化】
カプラーＧ
【化】
カプラーＨ
【化】
UV−１
【化】
Ｈ−１
CH2＝CHSO2CH2CONHCH2CH2NHCOCH2
SO2CH＝CH2 試料102の作製 試料101の第３層および第４層のカプラーＡの
代りにカプラーＵ−18を各々カプラーＡと等モ
ル添加する以外は試料101と同様にして作製し
た。 試料103の作製 試料102の第３層および第４層のカプラーＣの
代りにカプラーＤ−２を各々カプラーＣと等モ
ル添加する以外は試料102と同様にして作製し
た。 試料104の作製 試料102の第３層および第４層のカプラーＣを
除き、第３層と第４層の間にゼラチン層を設
け、カプラーＣの2.8×10-4モル／m2とトリク
レジルフオスフエートとを添加した以外は試料
102と同様に作製した。 試料105の作製 試料101の第３層および第４層のカプラーＣを
除き、第３層と第４層の間にゼラチン層を設
け、カプラーＤ−14を2.8×10-4モル／m2とト
リクレジルフオスフエートを添加した以外は試
料101と同様に作製した。 試料106の作製 試料102の第３層および第４層のカプラーＣを
除き、第３層と第４層の間にゼラチン層を設
け、カプラーＤ−２を2.8×10-4モル／m2とト
リクレジルフオスフエート添加した以外は試料
102と同様に作製した。 試料107の作製 試料106の第４層のカプラーＵ−18の代りにカ
プラーＵ−23を銀１モルに対して0.03モル添加
し、第４層の銀塗布量を0.06モル／m2にした以
外は試料106と同様に作製した。 試料108の作製 試料106の第３層と第４層の間の中間層のカプ
ラーＤ−２の代りにカプラーＤ−９を9.3×
10-5モル／m2添加した以外は試料106と同様に
作製した。 これらの試料101〜106に、白色の像様露光を与
え、下記に示すカラー現像を行つた。 この場合の現像処理は下記の通りに38℃で行つ
た。 １ カラー現像 …３分15秒 ２ 漂 白 …６分30秒 ３ 水 洗 …２分10秒 ４ 定 着 …４分20秒 ５ 水 洗 …３分15秒 ６ 安 定 …１分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて 1.0 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0c.c. エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130.0ｇ 氷酢酸 14.0c.c. 水を加えて 1.0 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0c.c. 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて 1.0ｇ 安定液 ホルマリン 8.0c.c. 水を加えて 1.0 又、試料101〜106に赤色光で像様露光した後白
色露光の場合と同様のカラー現像を行つた。 白色光露光のセンシトメトリーの結果、試料
101〜試料108はほぼ同等の感度、階調を与えた。
また、赤色光露光のセンシトメトリーの結果か
ら、図−１に示すように、試料101のＲフイルタ
ー濃度が1.5になる露光量における各試料のＲフ
イルター濃度DRとＧフイルター濃度DGを求め、
これらの値から次の式によつて定義される色分離
度を求め、表１に示した。 色分離度（％）＝DR／DG また、MTFの値の測定は“The Theory of
Photographic Process”3rd ed.（マクミラン
社：ミース著）に記載されている方法にならい、
この結果を表−１に示した。 次に、現像済の各試料の色像安定性の試験を行
つた。各試料を60℃−70％RHの雰囲気で４週間
暗所保存した場合のシアン色像の堅牢度を色素残
存率で評価して表−１に示した。 ５位がアシルアミノ基、２位がウレイド基で置
換されたフエノール系シアンカプラー以外のカプ
ラーであるカプラーＡを使用した場合、色像保存
性が著しく悪い。また、拡散度の小さいDIR化合
物であるカプラーＣを色像保存性の良いカプラー
Ｕ−18と組合せて使用した場合、色分離、鮮鋭度
ともに良くない。更に拡散性の大きいDIR化合物
であるカプラーＤ−２を乳剤層に使つて、シアン
カプラーＵ−18と組合せた場合、色分離、鮮鋭度
ともに未だ不充分である。 本発明の構成要件である、赤感層に５位がアシ
ルアミノ基で置換され２位がウレイド基で置換さ
れたフエノール系シアンカプラーを使用し、且つ
隣接する非感光性中間層に拡散性のDIR化合物を
含有する事によつてはじめて、色像保存性、色再
現性、鮮鋭度が同時に改良される事は本実施例は
明らかである。
SO2CH＝CH2 試料102の作製 試料101の第３層および第４層のカプラーＡの
代りにカプラーＵ−18を各々カプラーＡと等モ
ル添加する以外は試料101と同様にして作製し
た。 試料103の作製 試料102の第３層および第４層のカプラーＣの
代りにカプラーＤ−２を各々カプラーＣと等モ
ル添加する以外は試料102と同様にして作製し
た。 試料104の作製 試料102の第３層および第４層のカプラーＣを
除き、第３層と第４層の間にゼラチン層を設
け、カプラーＣの2.8×10-4モル／m2とトリク
レジルフオスフエートとを添加した以外は試料
102と同様に作製した。 試料105の作製 試料101の第３層および第４層のカプラーＣを
除き、第３層と第４層の間にゼラチン層を設
け、カプラーＤ−14を2.8×10-4モル／m2とト
リクレジルフオスフエートを添加した以外は試
料101と同様に作製した。 試料106の作製 試料102の第３層および第４層のカプラーＣを
除き、第３層と第４層の間にゼラチン層を設
け、カプラーＤ−２を2.8×10-4モル／m2とト
リクレジルフオスフエート添加した以外は試料
102と同様に作製した。 試料107の作製 試料106の第４層のカプラーＵ−18の代りにカ
プラーＵ−23を銀１モルに対して0.03モル添加
し、第４層の銀塗布量を0.06モル／m2にした以
外は試料106と同様に作製した。 試料108の作製 試料106の第３層と第４層の間の中間層のカプ
ラーＤ−２の代りにカプラーＤ−９を9.3×
10-5モル／m2添加した以外は試料106と同様に
作製した。 これらの試料101〜106に、白色の像様露光を与
え、下記に示すカラー現像を行つた。 この場合の現像処理は下記の通りに38℃で行つ
た。 １ カラー現像 …３分15秒 ２ 漂 白 …６分30秒 ３ 水 洗 …２分10秒 ４ 定 着 …４分20秒 ５ 水 洗 …３分15秒 ６ 安 定 …１分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて 1.0 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0c.c. エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130.0ｇ 氷酢酸 14.0c.c. 水を加えて 1.0 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0c.c. 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて 1.0ｇ 安定液 ホルマリン 8.0c.c. 水を加えて 1.0 又、試料101〜106に赤色光で像様露光した後白
色露光の場合と同様のカラー現像を行つた。 白色光露光のセンシトメトリーの結果、試料
101〜試料108はほぼ同等の感度、階調を与えた。
また、赤色光露光のセンシトメトリーの結果か
ら、図−１に示すように、試料101のＲフイルタ
ー濃度が1.5になる露光量における各試料のＲフ
イルター濃度DRとＧフイルター濃度DGを求め、
これらの値から次の式によつて定義される色分離
度を求め、表１に示した。 色分離度（％）＝DR／DG また、MTFの値の測定は“The Theory of
Photographic Process”3rd ed.（マクミラン
社：ミース著）に記載されている方法にならい、
この結果を表−１に示した。 次に、現像済の各試料の色像安定性の試験を行
つた。各試料を60℃−70％RHの雰囲気で４週間
暗所保存した場合のシアン色像の堅牢度を色素残
存率で評価して表−１に示した。 ５位がアシルアミノ基、２位がウレイド基で置
換されたフエノール系シアンカプラー以外のカプ
ラーであるカプラーＡを使用した場合、色像保存
性が著しく悪い。また、拡散度の小さいDIR化合
物であるカプラーＣを色像保存性の良いカプラー
Ｕ−18と組合せて使用した場合、色分離、鮮鋭度
ともに良くない。更に拡散性の大きいDIR化合物
であるカプラーＤ−２を乳剤層に使つて、シアン
カプラーＵ−18と組合せた場合、色分離、鮮鋭度
ともに未だ不充分である。 本発明の構成要件である、赤感層に５位がアシ
ルアミノ基で置換され２位がウレイド基で置換さ
れたフエノール系シアンカプラーを使用し、且つ
隣接する非感光性中間層に拡散性のDIR化合物を
含有する事によつてはじめて、色像保存性、色再
現性、鮮鋭度が同時に改良される事は本実施例は
明らかである。
【表】
実施例 ２
試料106の第３層を第４層の間の中間層のカプ
ラーＤ−２の代りに、カプラーＤ−１，Ａ−１，
Ａ−２，Ａ−３及びＡ−４をそれぞれ等モル添加
した以外は、試料106と同様にして、試料201，
202，203，204及び205を作製した。 これらの試料を、実施例１と同様の条件で白色
光及び赤色光で像様露光後、カラー現像を行な
い、写真特性を求めた。 その結果を表−２に示す。 表−２から、本発明の構成をとる場合が、比較
例よりも著しく色分離度にすぐれることが明らか
である。
ラーＤ−２の代りに、カプラーＤ−１，Ａ−１，
Ａ−２，Ａ−３及びＡ−４をそれぞれ等モル添加
した以外は、試料106と同様にして、試料201，
202，203，204及び205を作製した。 これらの試料を、実施例１と同様の条件で白色
光及び赤色光で像様露光後、カラー現像を行な
い、写真特性を求めた。 その結果を表−２に示す。 表−２から、本発明の構成をとる場合が、比較
例よりも著しく色分離度にすぐれることが明らか
である。
【表】
【表】
Ａ−１
【式】
（特開昭58−150951号及び同58−154844号に記
載の例示カプラーＴ−46と同じ。） Ａ−２
載の例示カプラーＴ−46と同じ。） Ａ−２
【化】
（特開昭58−150951号及び同58−154844号に記
載の例示カプラーＴ−35と同じ。） Ａ−３
載の例示カプラーＴ−35と同じ。） Ａ−３
【式】
（特開昭58−145942号に記載の例示カプラーＤ
−34と同じ。） Ａ−４
−34と同じ。） Ａ−４
【化】
（特開昭58−145942号に記載の例示カプラーＤ
−24と同じ。）
−24と同じ。）
第１図は特性曲線を表わし、Ｒは赤フイルター
を用いて測定したときの濃度曲線、Ｇは緑フイル
ターを用いて測定したときの濃度曲線をあらわ
す。
を用いて測定したときの濃度曲線、Ｇは緑フイル
ターを用いて測定したときの濃度曲線をあらわ
す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、赤感性乳剤
層の少くとも一層に５位がアシルアミノ基で２位
がウレイド基で置換されているフエノールシアン
カプラーを含み、かつ該乳剤層に隣接する少くと
も一つの非感光性層に一般式〔〕で表わされる
拡散性DIR化合物を含有する事を特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔〕 Ａ（−Ｙ）n 式中、Ａはカプラー成分を表し、ｍは１又は２
を表し、Ｙはカプラー成分Ａのカツプリング位と
結合し、カラー現像主薬の酸化体との反応により
離脱する、一般式〔ａ〕または〔ｂ〕で表わ
される基で拡散性の大きい現像抑制剤もしくは現
像抑制剤を放出できる化合物を表す。 一般式〔ａ〕【式】 一般式〔ｂ〕【式】 一般式〔ａ〕において、R1はアルコキシカ
ルボニル基またはアリールオキシカルボニル基を
表わす。 一般式〔ｂ〕において、R1はアルキル基、
アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、
アルコキシカルボニル基、チアゾリリデンアミノ
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ
基、アミノ基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ
基、スルフアモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイ
ルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基もしくはアリールオキシカルボニルア
ミノ基を表す。一般式〔ａ〕及び〔ｂ〕にお
いて、ｎは１又は２を表し、ｎが２の場合、R1
は同じであつても異なつていてもよく、ｎ個の
R1に含まれる炭素の数は合計して０〜10である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16584484A JPS6143744A (ja) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16584484A JPS6143744A (ja) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6143744A JPS6143744A (ja) | 1986-03-03 |
| JPH0583896B2 true JPH0583896B2 (ja) | 1993-11-30 |
Family
ID=15820069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16584484A Granted JPS6143744A (ja) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6143744A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0680459B2 (ja) * | 1984-08-18 | 1994-10-12 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS6180255A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS6230251A (ja) * | 1985-07-31 | 1987-02-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58150951A (ja) * | 1982-02-26 | 1983-09-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS58145942A (ja) * | 1982-02-24 | 1983-08-31 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS58154844A (ja) * | 1982-02-27 | 1983-09-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1984
- 1984-08-08 JP JP16584484A patent/JPS6143744A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6143744A (ja) | 1986-03-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |