JPS60201984A - 黒色発色光定着型感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 木兄り］は加熱により記録し、光照射により非記録ｉ１
，３分の定着を行う光定着型感熱記録媒体に関し、より
ｈｌ・赤用には間感度で熱記録が可能であり、かつ保存
安定性に優れた黒色発色光定着型感熱記録媒体に関する
。

〔従来技術〕

装置が小型軽量化でき、無騒音で記録が行える等の利点
から、最近、感熱記録方式がファクシミリやプリンター
等に広く使用される様になってきた。しかし現在多く用
いられている電子供与性物質と電子受容性物質との反応
を利用した染料発色型感熱記録紙には、再加熱や有機溶
剤により発色したり、接着剤やセロハンテープ等により
発色あるいは消色してしまう問題点があった。これらの
欠点を解決した定着可能な感熱記録紙として熱現像ジア
ゾ方式を利用したものがある。この熱現像ジアゾ紙を感
熱記録紙として用いる場合には、まず熱による記録を行
い、その後に光による定着を実施することになる。

この時の発色色調は、カップラーの選択により種々の色
調が得られるが、特に純黒調の発色色調が強くめられて
いる。

従来、黒色の発色色調を得るためにはフロログルシンが
多く使用されてきた。しかしフロログルシンをカップラ
ーとして含む記録紙は高湿度下プレカップリングを生じ
やすく、定着後も明所では地肌が変色しやすい欠点を有
している。

またβ−ナフトール系の青発色カップラーと、フェノー
ル系又は活性メチレン系の黄〜赤色カップラーとを混合
使用する方法も用いられている。しかしこの場合はジア
ゾニウム塩とのカンプリング速度が各カップラーにより
異なるためにいかなる発色条件においても常に黒発色を
示すことは非常に困難である。また熱現像ジアゾ方式に
関しては従来数多くの提案がなされている。しかし熱ヘ
ッドによって記録可能な高い熱感度と、十分なる保存安
定性とを共に満足できるものはいまだ作られていない。

〔発明の目的〕

本発明は、上記欠点を解決するためになされたもので！
りり　、その目的は、いかなる加熱条件下でも常に良好
な純黒調の発色を示す黒色発色光に着型Ａ’ｙＮ熱記録
媒体を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明を概説すれば、本発明は黒色発色光定着型感熱記
録媒体に関する発明であって、ジアゾニウム塩とカップ
ラーとを生成分とする光定着型感熱ｉＣ録媒体において
、下記一般式Ｉ：（ただし、式中Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ
炭素数１〜４のアルキル基、又は対アニオン成分を示す
）で表されるジアゾニウム塩、青色発色性β−ナフトー
ル系カッグラ−１及び活性メチレン基を２個有する黄色
発色系カップラーを含有することを特徴とする。

本発明で使用するジアゾニウム塩の具体例には下記のも
のがある。

００、Ｈ。

ＱＣ，馬 本発明の先走＞＆減感熱記録媒体の高湿度下での生保存
性を向上させるには、ジアゾニウム塩として水不溶性又
は水離溶性のものを選ぶことが望ましい。そのために好
ましいジアゾニウム塩のアニオン成分としてはＢｙ；、
Ｐｐ；及び以下の一般式に示される有機ホウ素イオン等
が挙げられる。

ただし、Ｒ４−Ｒ７はそれぞれアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、若し
くはシアノ基を表す。

具体例を次に示す。

本発明において使用される背負発色性カップラーはβ−
ナフトール系カップラーであり、特に保存性の観点から
は水難浴性材料が望ましい。

この様なカッグラ−の例としては以下のものが挙げられ
る。ナフトールＡｓ、ナフトールＡｓ−Ｄ、ナフトール
Ａｓ−０Ｌ、ナフトールＡｓ−Ｂ、ナフトールＡｓ−Ｂ
Ｇ、チントールＡｓ工ＴＲ，ナフトールＡｓ−Ｂ５．ナ
フトールＡＳ−ＬＯ，ナフトールＡｓ−ＢＯ、ナフトー
ルＡ　Ｓ　−Ｍ　Ｘ、　ｆ７　）−＃Ａ　Ｅｌ　−Ｓ　
Ｗ、β−ナフトール、２−ヒドロキシ−３−す７トエ酸
メチルエステル、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ヒド
ロキシエチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
アミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ蹴−γ−モルホ
リノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−５−す７トエ酸
−β−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノーエチルアミド、２−ヒ
ドロキシ−３−す７トエ酸−ｊ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノ−プロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ（
戊−β−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノーエチルアミド、２−
ヒドロキシ−３−す７）工酸−β−モルホリノーエチル
アミド、２−ヒト四キシー６−ナフトエ酸−γ−２′−
メチルーモルホリノーグロビルアミド。

本発明の活性メチレン基を２個有する黄色発色系カップ
ラーは次に示すものの中から選択するのが好適である。

上記青色発色系カップラーと黄色発色系カップラーとの
混合比はモル比で通常１０：１〜１：１０好ましくは５
：１〜１：２である。またジアゾニウム塩とカッグラ−
混合物との比はモル比で１　：　１−１：　５が適当で
ある。

本発明媒体では加熱時にジアゾニウム塩とカップラーと
のカップリング反応に適した塩基性雰囲気を作シ出すた
めの塩基性物質も使用するのが好ましい。従来塩基性物
質としては尿水及びその誘導体、無機及び有機アンモニ
ウム塩、有機アミン類等の水溶性のものが使用されてき
た。しかし高湿時の生保存性向上のためには水不溶性又
は水漏溶性の塩基性物質を使用することが好ましい。こ
の例としてはジステアリルアミン、２−フェニルイミダ
ゾール、１．ｓ−シーロートリルグアニジン及び１，２
．５−）リフエニルグアニジン等が挙げられる。

本発明でＵ：、高湿時の保存性を更に向上させるために
、ジアゾニウム塩の水不浴化又は水難ｉｆ５化剤である
下記一般式の有機ホウ素塩を使用することかで゛きる。

ただしＲ４〜Ｒ，はそれぞれアルキル基、アルケニル基
、シクロアルキル基、アリール基、ヘデロ瑣基、若しく
はシアノ基を表す。Ｍ　はＬｌ又はＮａ＋を表す。

この具体例を次に示す。

これらの有機ホウ素塩は、浴液として塗料中に添加され
るが、その使用量は固型分でジアゾニウム塩のα１〜１
０００％重量部であり、より好ましくは１０〜６００％
重量部である。

本発明において使用する結着剤としては、従来公刈のポ
リビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記する）、デン
プン、インブチレン−無水マレイン酸共重合体塩等の水
溶性結着剤、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルｎｆｌエス
テル、スチレン−ブタジェンラテックス等の各種エマル
ジョン゛ハ１、ポリエステル系、ポリビニル系、セルロ
ース系、ゴム糸等の各種溶剤可溶バインダーが挙けられ
る。

この他に不発り」では、シリカ、水酸化アルミニシム、
炭酸カルシウム等の顔料、チオ尿素、アスコルビン酸等
の酸化防止剤、発色感度及び発色ｆｅ“号度回上剤とし
ての各種ワックス類、保存・ｉ牛向上のためのトリポリ
リン酸アルミニウムを使用することかで″きる。

本発明における基体としては、上質紙、コート紙、アー
ト紙、合成樹脂フィルム、織布シート、金属、ガラス等
が使用できる。

〔実施例〕

次に実施例を示して本発明の光定着型感熱記録媒体の具
体的な作製について説明するが、本さｂ明はこれらに限
定されない。

実施例１ 下記処方の塗料を調製し、坪斂６４　ｔ　／　ｍ”の上
り′↓紙上にワイヤーバーで塗布、５５℃で乾燥した。

乾燥塗布量は５．０ｔ／ｍ２であった。

この光定着型感熱記録媒体を１５＋足の温度のＦｉｊｋ
板に５秒間１００　？／ｌｙｎ”の圧力を加えて押伺け
て発色させたところ黒色の画像が形成された。

このときの最大濃度は１．６２であり、〕“１え大Ｊ之
度の１／２の濃度を与える温度を発色温度とすると７８
℃であった。また発色色調は熱板の温バタによって変化
すること無く常に純黒ｉｔｌ’ｊを示した。

印加電圧１６■、パルス幅１０　ｍａｅＱ　（７）　印
字千件でサーマルヘッド記録すると１．１０の濃度がイ
：Ｉられ／こ。印加電圧やパルス幅を変化させて記録し
ても発色色調は常に純黒調であった。

この先走＞：ｆ型感熱記録媒体は室内光下で約１時開放
（（コーするか、また′８５Ｗの紫外線蛍光灯２木を用
いて距離２ｍで露光すると１０秒程度で５ゼ着が終了し
極めて優れた定着性を持っていた。

ボ／ｌ−ｆ後の地色も白く記録紙としての自然性に優れ
、定着後は加？、＋４％　シても発色しないことが確認
できた。

他方、保存安定住については未記録媒体を２０℃、相対
湿度６０％の遮光下で６か月間又は４０℃、相対湿度９
０％の遮光下で２４時間放置後、地疾度を測定したとこ
ろ各々、α２０．０．２３であった。これは光定着後、
わずかに灰色がかって見える程度の地色であった。

なお各柚濃度はすべてマクベス濃度計（ＲＤ５１４）の
ビジュアルフィルターを使用して測定したものである。

実施例２ 坪量６４　ｙ／ｍ２の上ｆｆ厭上に下記処方の塗料をワ
イヤーバーで塗布、１２０℃で乾燥し゛Ｃプレコート紙
を作製した。乾燥塗布量は５．５７７ｍ”であった。

このブレコード爪上に下記処方のジアゾ伍料をワイヤー
バーで塗布、６０℃で乾燥した。乾燥塗布量は２．８ｆ
／ｍ”であった。

更にとのジアゾ層上に下記処方のカップラー塗料をワイ
ヤーバーで塗布、５５℃で乾燥した。

乾燥心血−１１１，は３．５１７ｍ”であッｆｃ。

この光定着型感熱記録媒体を実施例１と同じ方法でｉ；
Ｉ’Ｍべたところ、発色開始温度８１℃、サーマルヘッ
ド記録濃度１．ｏ７の純煕調発色を示しｌこ。４０℃、
相対湿度９０％下の２４時間保存性試験は地ｆり度０．
１８であった。また光定着時間は実力ｍ例１の約１／２
に短縮され、定着後の地色も十分に白く自然であった。

実Ｍ［ｉ例５ 実施例２におけるカップラー塗料中のナフトールＡ　’
Ｓ　−ＧをナフトールＡｓ−ＬＧに変えた他＆：１：す
べて実施例２と同様にして記録紙を作製した。この記録
紙は実施例２とほとんど同じ良好な特性を示した。

実施例４ 実施例２におけるカップラー塗料中のナフトールＡｓ−
Ｇを２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸−ｒ−モルホリノ
−プロピルアミドに、また、ナフトールＡＥＩ−Ｇの２
０チ水分散液の添加量を６ｆにする他は同様にして光定
着型感熱記録媒体を製作した。実施例２と同イ＊俊れた
特性が得られた。

比較例１ 実施例２におけるジアゾ塗料中のジアゾニウム塩を次の
ものに変えた他はすべて実施例２と同様にして記録紙を
作製した。

この記録紙は熱板発色でも熱ヘツド記録でも青緑系の発
色を示し、黒色とはならなかった。

比較例２ 実施例１におけるナフトールＡＥＩ−Ｇをアセトアセト
アニｌＪドに変えた他はすべて実施例１と同様にして８
６録紙を作製した。

この記録紙は熱板発色では黒色となるが、熱ヘツド記録
では、そのエネルギーが低い場合黄色味の強い発色を示
した。また、４０℃相対湿Ｉｆ９０％で２４時間保存し
ｆｃ場合、かなり濃い黄色のプレカップリングを生じて
しまった。

〔発明の効果〕

以上説明した様に、本発明の黒色発色光定着型ノｉ＆ル
゛！シ記録媒体は、特定のジアゾニウム塩とカップラー
とを組合せることにより非常に良好な黒発色を実現する
ことができた。

特許出願人　日本電信電話公社 同　株式会社巴川製紙所 代理人中　本　宏 同　井　上　昭 第１頁の続き ０発　明　者　東　健　策　静岡市用宗巴究所内 ［相］発　明　者　矢　野　晴　彦　静岡市用宗巴究所
内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ジアゾニウム塩とカップラーとを主成分とする光
   定着型感熱記録媒体において、下記一般式１： （ただし、式中Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ炭素数１〜４のア
   ルキル基、又は対アニオン成分を示す）で表されるジア
   ゾニウム塩、青色発色性β−ナフトール系カップラー、
   及び活性メチレン基を２個有する黄色発色系カップラー
   を含有することを特徴とする黒色発色光定着型感熱記録
   媒体。 ２、　該活性メチレン基を２個有する黄色発色系カップ
   ラーが、下記式■： で表されるカップラーである特許請求の範囲第１項記載
   の黒色発色光定着型Ｊ（〜熱記録媒体。 五　該活性メチレン基を２個有する黄色発色系カップラ
   ーが、下記式ｌ： で表されるカップラーである特許請求の範囲第１項記載
   の黒色発色光定着型感熱記録媒体。 ４、　該活性メチレン基を２個有する黄色発色系カップ
   ラーが、下記式ｌＶ： で表されるカップラーである特許請求の範囲第１項記載
   の黒色発色光定着型感熱記録媒体。