JPH078944B2

JPH078944B2 - 封止用ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH078944B2
Application number: JP60253543A
Authority: JP
Inventors: 孝士岡本; 武丸谷; 治土井
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1985-11-12
Filing date: 1985-11-12
Publication date: 1995-02-01
Anticipated expiration: 2010-02-01
Also published as: JPS62112652A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は流動性が良好で，かつ耐水性および耐熱性の優
れた成形品を与える難燃性ポリエステル樹脂組成物に関
するものである。さらに詳しくは射出成形時，低い射出
圧で成形することができ，得られた成形品が改良された
耐水性と高い熱変形温度等を有する電気，電子部品の封
止樹脂として有用な難燃性ポリエステル樹脂組成物に関
するものである。

（従来の技術）現在，モーターコイル，抵抗体，コンデンサー，トラン
ジスター,IC等の電気，電子部品は水，熱および種々の
ガス等の環境から保護する目的で樹脂封止されることが
幅広く行われている。そして封止成形する際には，成形
時に高い圧力をかけると封止しようとする電気，電子部
品が変形したり破損することがあるため，低い圧力で成
形する必要がある。また封止後は水，熱等の環境から電
気，電子部品を保護するための優れた耐水性，耐熱性お
よび難燃性が必要である。

このような観点から現在では封止用樹脂としてはエポキ
シ系樹脂が幅広く使用されており、成形法としては主と
してトランスファー成形法が採用され，成形時の圧力
（移送圧，射出圧）も150kg/cm²以下，さらには70kg/cm
²以下と言った極めて低い圧力で成形されている。しか
しエポキシ系樹脂は熱硬化性樹脂であるため、特に成形
工程上種々の問題点のあることが知られている。すなわ
ち樹脂の保存安定性が悪く，高温になると硬化反応が
進行するため，たとえば20℃以下といった低温下で保存
する必要がある。熱硬化性であるために成形サイクル
が長く，かつ安定した性能を有する成形品を得るために
は成形品のポストキュアー，たとえば170〜180℃で３〜
10時間の熱処理が必要である。成形時バリが発生する
ため成形後のバリ取りが必要である。エポキシ系樹脂
で連続成形すると金型面が汚染されるために定期的に金
型をクリーニングする必要がある。通常は数百ショット
連続成形後，メラミン系樹脂を成形してクリーニングす
る方法がとられている。熱硬化性樹脂であるために成
形品本体以外のスプルー，ランナー部の再使用が不可能
である。熱硬化性樹脂であるために部品の金型内への
装填，封止成形，成形品取り出し等の工程の自動化が難
しい。といった種々の問題点をかかえている。成形サイ
クルの長短は，成形品の価格に直接反映されるため種々
の検討がなされており，一例として熱硬化性樹脂の成形
サイクルの長さをカバーする方法として金型を多数個取
り，たとえば数百個に増すことにより単位成形回数当た
りの成形品個数を多くする方法が採用されているが、そ
のために金型への部品の装填，取り出しが煩雑となるだ
けではなく、金型の大型化，高重量化に伴う作業上の問
題点が発生しその解決が強く望まれている。

（発明の改良しようとする問題点）本発明者らは上記エポキシ系樹脂の有する問題点を解決
すべく封止用樹脂の熱硬化性樹脂の熱可塑性樹脂への変
換の可能性について調べた。熱可塑性樹脂は成形前の保
存安定性に優れ，射出成形法により短い成形サイクルで
バリ発生のない，ポストキュアー不要の成形品が得ら
れ，金型のクリーニングもほとんど不要で，成形工程の
自動化も熱硬化性樹脂の場合よりも容易で，さらにスプ
ルー，ランナーの再使用も可能であるといった数多くの
長所を有している。本発明者らは熱可塑性樹脂として，
優れた機械的および熱的性質を有し，かつ比較的安価な
ポリエチレンテレフタレート系樹脂（以下PET樹脂と略
称する）を選び，封止用樹脂としての性能を付与すべく
検討を行った。

PET樹脂は機械的性質，電気的性質，耐熱性，耐薬品性
等に優れているために繊維，フィルムとして多くの工業
製品に使用されているだけでははく，近年PET樹脂にガ
ラス繊維等を配合したいわゆる強化PET樹脂が射出成形
用樹脂として注目され，エンジニアリングプラスチック
としての地位を確立している。一般に強化PET樹脂は優
れた機械的性質，高い熱変形温度等の優れた耐熱性を有
しているが，射出成形においては通常射出圧力300〜100
0kg/cm²といった高い圧力を必要とするため破損しやす
い電気，電子部品の封止用樹脂としては使用することが
できない。また仮に成形しても得られた成形品の耐水性
が極めて悪いために実用化できないという問題点があ
る。また電気，電子部品を封止する際には樹脂の難燃化
が要求される場合が多く，特に耐熱性の優れた難燃性樹
脂が強く要望されている。

（問題点を解決するための手段）そこで本発明者らはPET樹脂の有する優れた機械的性
質，熱的性質，電気的性質を損なうことなく低圧射出成
形性，すなわち金型内での優れた流動性を付与し，かつ
PET樹脂の欠点である耐水性を改良し，さらに耐熱安定
性の優れた難燃性，封止用樹脂として有用なポリエチレ
ンテレフタレート系樹脂組成物を得べく鋭意研究した結
果，ポリエチレンテレフタレートないし少なくとも80モ
ル％以上のエチレンテレフタレート繰返し単位を有する
共重合ポリエステルに特定量の結晶核剤，カルボキシル
基末端封鎖剤，エステル系可塑剤および難燃剤と難燃助
剤，さらに必要に応じて繊維状強化材ないし無機化合物
を配合すると上記の目的が達成されることを見出し本発
明に到達した。

すなわち本発明はポリエチレンテレフタレートないし少
なくとも80モル％以上のエチレンテレフタレート系繰返
し単位を有する共重合ポリエステル100重量部に対し
て，（イ）平均粒径50μ以下の無機系結晶核剤，カルボ
キシル基の金属塩を有する有機化合物，カルボキシル基
の金属塩を有する高分子化合物のうちの少なくとも一種
を0.05〜10重量部，（ロ）エステル系可塑剤0.3〜10重
量部，（ハ）ポリエステルの末端カルボキシル基と反応
する官能基（以下末端封鎖剤と称する）を１個ないし２
個有する化合物のうちの少なくとも一種を，末端封鎖剤
の官能基の濃度／ポリエステルの末端カルボキシル基濃
度＝0.5〜５倍量，（ニ）下記一般式（Ｉ）で示される
ハロゲン化ビスフェノール型エポキシ系化合物５〜30重
量部， X:臭素または塩素原子 Y:水素，グリシジル基，アルキル基，フェニル基，ベン
ジル基ないしその誘導体から選ばれる基 R:直接結合，アルキレン基，カルボニル基，エーテル
基，チオエーテル基，スルホン基から選ばれる基 n:エポキシ当量2,500以上にする必要な整数 p:1〜４の整数（ホ）有機もしくは無機のアンチモン化合物１〜15重量
部を配合してなる組成物に，繊維状強化材ないし無機化
合物を全組成物に対して０〜70重量％配合してなる封止
用ポリエステル樹脂組成物に関するものである。

（作用）本発明はPETないし共重合PETからなるポリエステルに成
分（イ）と（ロ）を配合することによりPETの結晶化速
度を増大して成形サイクルの短縮をはかり、かつ成分
（ロ）として特定のエステル系可塑剤を使用することに
より,PET樹脂の金型内での流動性を向上させて，低い射
出圧力下でも成形可能にしたものである。そして成分
（ハ）の末端封鎖剤を配合することによりPET樹脂の耐
水性を改良し，成分（ニ）の特定の難燃剤と成分（ホ）
の難燃助剤を配合することにより，成形品を高温で加熱
しても，難燃剤の成形品表面へのにじみ出し（ブリード
アウト）のない耐熱安定性の優れた難燃性を付与し，さ
らに必要に応じて繊維状強化材ないし無機化合物を配合
することに耐熱性，寸法安定性，熱伝導性を向上させた
封止用成形材料として有用な組成物を提供するものであ
る。

本発明において用いられるポリエチレンテレフタレート
とは，テレフタル酸ないしテレフタル酸のエステルとエ
チレングリコールとから通常の溶融重合法で得られるも
の，ないしはそれを固相重合処理をしたものである。そ
して少なくとも80モル％以上のエチレンテレフタレート
繰返し単位を有するポリエステルとは,80モル％以上の
エチレンテレフタレート繰返し単位と他の繰返し単位，
すなわち他の共重合成分とからなる共重合体を意味し，
上記の他の共重合成分としては，種々の酸成分，グリコ
ール成分を使用することができる。

たとえば酸成分としてはイソフタル酸，ナフタレンジカ
ルボン酸，ジフェニルエーテルジカルボン酸，ジフェニ
ルメタンジカルボン酸，ジフェニルスルホンジカルボン
酸,p-（2-ヒドロキシエトキシ）安息香酸,5-ナトリウム
スルホイソフタル酸，アジピン酸，アゼライン酸，セバ
シン酸，ドデカン−1,12−ジカルボン酸，テトラデカン
−1,14−ジカルボン酸，ヘキサデカン−1,16−ジカルボ
ン酸，オクタデカン−1,18−ジカルボン酸,6−エチル−
ヘキサデカン−1,16−ジカルボン酸等を挙げることがで
きる。またグリコール成分としてはプロピレングリコー
ル，ジエチレングリコール，ブチレングリコール，ペン
チルグリコール，ネオペンチルグリコール，ヘキサメチ
レングリコール，ポリエチレングリコール，ポリテトラ
メチレングリコール等のポリアルキレングリコール等を
挙げることができる。

そして高流動性を付与するためには，オクタデカン−1,
18−ジカルボン酸等の高級二塩基酸ないしポリエチレン
グリコール，ポリテトメチレングリコール等を共重合体
したPETをポリエステル成分のうち全量ないし一部使用
するのが望ましい。PETないし共重合PETの分子量に関し
ては，固有粘度（フェノール／テトラクロルエタン＝6/
4中，濃度0.5％，温度20℃で測定）で0.8以下，望まし
くは0.7以下で，組成物としての機械的強度を保持する
範囲内で，低い固有粘度を有するポリエステルを使用す
るのが望ましい。

本発明の（イ）成分として使用される無機化合物は、そ
の粒径によって結晶核剤としての効果が異なり平均粒径
が約50μを越えるとその効果が小さくなるので，通例は
平均粒径50μ以下の無機化合物が有用である。

そして本発明において使用される平均粒径50μ以下の無
機化合物の具体例としては，たとえばカーボンブラッ
ク，シリカ，炭酸カルシウム，合成ケイ酸およびケイ酸
塩，亜鉛華，ハロサイトクレー，カオリン，塩基性炭酸
マグネシウム，マイカ，タルク，石英粉，ケイ藻土，ド
ロマイト粉，酸化チタン，酸化亜鉛，酸化アンチモン，
硫酸バリウム，硫酸カルシウム，アルミナ，ケイ酸カル
シウム等を挙げることができ，これらの無機化合物の一
種またはそれ以上を使用することができるが，なかでも
マイカ，カオリン，タルク，シリカが本発明において有
用である。

また本発明において使用されるカルボキシル基の金属塩
を有する有機化合物としては，カルボキシル基の金属塩
を有する化合物であればどのようなものでも使用するこ
とができるが，通常は炭素数が７〜30の高級脂肪酸，芳
香族酸の金属塩が使用され，たとえばヘプタン酸，ペラ
ルゴン酸，ラウリン酸，ミリスチン酸，パルミチン酸，
ステアリン酸，ベヘニン酸，セロチン酸，モンタン酸，
メリシン酸等の高級脂肪酸の金属塩，安息香酸，テレフ
タル酸，テレフタル酸モノメチルエステル，イソフタル
酸，イソフタル酸のモノメチルエステル等の芳香族酸の
金属塩を具体例として挙げることができる。

またカルボキシル基の金属塩を有する高分子化合物とし
てはポリマーの末端ないし側鎖にカルボキシル基の金属
塩を有するポリマーであれば，特に制限されるものでは
ないが，たとえばポリエチレンの酸化によって得られた
カルボキシル基含有ポリエチレン，ポリプロピレンの酸
化によって得られるカルボキシル基含有ポリプロピレ
ン，エチレン，プロピレン，ブテン−１等のオレフィン
類と（メタ）アクリル酸の共重合体，オレフィン類と無
水マレイン酸の共重合体，スチレンと（メタ）アクリル
酸の共重合体，スチレンと無水マレイン酸の共重合体等
の金属塩を具体例として挙げることができ，通常はオレ
フィンと（メタ）アクリル酸ないしスチレンと（メタ）
アクリル酸の共重合体の金属塩が使用される。そしてカ
ルボキシル基と塩を形成する金属としては，通常はアル
カリ土類金属，アルカリ金属等が使用されるが、結晶核
剤としての効果はアルカリ金属が優れ，なかでもナトリ
ウム，カリウムが有用である。

本発明の（ロ）成分として用いるエステル系可塑剤とし
ては，種々の化合物のものを使用することができるが，
なかでも下記一般式（II），（III），（IV）で示され
るエステル化合物がPETの結晶化促進剤および流動性向
上剤として有用である。

R₁：アルキレン基 R₂，R₃：アルキル基，ベンジル基，芳香族置換ベンジル
基から選ばれる基で，R₂，R₃は同一ないし異なる基であ
る。

m,n:1以上の整数 X:直接結合，アルキレン基,-SO₂‐,-S-,-O-または R₄，R₅：アルキル基，ベンジル基，フェニル基ないしそ
の誘導体から選ばれる基でR₄，R₅は同一ないし異なる基
である。

R₆，R₇：水素，アルキル基，またはハロゲンでR₆，R₇は
同一または異なる基である。

m,n:1以上の整数 R₈，R₉：水素，アルキル基，フェニル基，ベンジル基な
いし，これらの誘導体から選ばれる基で、R₈，R₉は同一
または異なる基である。

R₁₀：フェニル基，ベンジル基ないし，これらの誘導体
から選ばれる基である。

R₁₁：水素，アルキル基ないしR₁₀で定義された基からな
る基である。

n:4以上の整数である。

本発明において使用されるカルボキシル基末端封鎖剤と
しては，エポキシ基，イソシアネート基を有する化合
物，オキサゾリン，オキサゾロン，カルボジイミド，カ
ーボネート化合物，ジアゾ化合物を挙げることができ
る。エポキシ化合物の具体例としては,N−グリシジルフ
タルイミド,N−グリシジルテトラヒドロフタルイミド，
フェニルグリシジルエーテル,p−tert−ブチルフェニル
グリシジルエーテル，ジブロムフェニルグリシジルエー
テル，ネオヘキセンオキシド,1−デセンオキシド,1−テ
トラデセンオキシド,1−ヘキサデセンオキシド,1−オク
タデセンオキシド等の一官能性エポキシ化合物を挙げる
ことができ，二官能性エポキシ化合物としてはエチレン
グリコールジグリシジルエーテル，ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル，プロピレングリコールジグ
リシジルエーテル，ポリプロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル，ネオペンチルグリコールジグリシジルエ
ーテル,1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル,1,6
−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル，ジブロムネ
オペンチルグリコールジグリシジルエーテル，ビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル等の各種グリシジルエー
テル化合物，さらにはアジピン酸，アゼライン酸，セバ
チン酸，ドデカン−1,12−ジカルボン酸，テトラデカン
−1,14−ジカルボン酸，オクタデカン−1,18−ジカルボ
ン酸,6−エチルヘキサデカン−1,16−ジカルボン酸，フ
タル酸，ジフェニルエ−テルジカルボン酸等の各ジグリ
シジルエステル化合物，その他N,N′−ジグリシジルピ
ロメリチックイミド,N,N′−ジグリシジルアニリン,N,
N′−ジグリシジルバルビタール等を具体例として挙げ
ることができる。イソシアネート基を有する化合物とし
てはトルエンジイソシアネート，ジフェニルメタンジイ
ソシアネート等を挙げることができ，オキサゾリン化合
物としては，ビスオキサゾリン,p−およびｍ−フェニレ
ンオキサゾリンを，その他エチレンカーボネート，ジフ
ェニルカルボジイミド，ジ（2,6−イソプロピルフェニ
ル）カルボジイミド等の各種カルボジイミド化合物を列
挙することができる。そしてこれら化合物と末端封鎖剤
との反応を促進するために各種触媒を配合することもで
きる。

これら末端封鎖剤の中でもポリプロピレングリコールジ
グリシジルエーテル，特にプロピレングリコール繰返し
単位が１〜10程度のものを使用すると流動性を損なうこ
となく耐水性，耐熱性等の改善された組成物を得ること
ができ，さらにはオクタデカン−1,18−ジカルボン酸ジ
グリシジルエーテルも同様に有用な末端封鎖剤である。

本発明の（ニ）成分として用いられる難燃剤は一般式
（Ｉ）に示したハロゲン化ビスフェノール型エポキシオ
リゴマー型ないしポリマー型難燃剤で，融点ないし軟化
点を有し成形時溶融するため，かつPET樹脂とよく相溶
し，高温下，たとえば80℃以上でもブリードアウトしに
くいという特性を有している。一般式（Ｉ）中のＸは臭
素または塩素からなる基であるが，難燃性付与の面から
は塩素よりも臭素の方が望ましい。

一般式（Ｉ）において，エポキシ当量が約2,500より小
さくなると，すなわち分子中のエポキシ基の量が多くな
ると，本発明の樹脂組成物の製造時ゲル等が発生した
り，また成形時流動性が低下したりすることがあるの
で，エポキシ当量としては約2,500以上のものが望まし
く，またエポキシ当量が大きくなりすぎるとｎが大きく
なりすぎてPET樹脂との相溶性が低下してくるので，通
常はエポキシ当量2,500〜40,000が好ましく，さらには
3,500〜30,000のエポキシ当量を有するのが望ましい。

また本発明において難燃助剤として使用する成分（ホ）
は有機もしくは無機のアンチモン含有化合物で、たとえ
ば三酸化アンチモン，アンチモン酸ナトリウム、リン酸
アンチモン，トリフェニルアンチモンを挙げることがで
き，特に三酸化アンチモンが望ましい。

本発明において用いられる繊維状強化材としては，たと
えばガラス繊維，炭素繊維，芳香族ポリアミド繊維，炭
化ケイ素繊維，チタン酸繊維等を具体例として挙げるこ
とができるが，通常はガラス繊維がよく使用される。ま
た各種繊維の直径および長さについては特に制限される
ものではないが，繊維が長すぎるとポリエステルや他の
配合剤，すなわち（イ）成分ないし（ロ）成分と均一に
混合・分散させることが難し区，逆に繊維長が短かすぎ
ると強化材としての効果が不十分となるため，通常0.1
〜10mmの繊維長のものが使用され、特に繊維状強化材が
ガラス繊維である場合には繊維長としては0.1〜7mmが好
ましく，さらには0.3〜4mmが望ましい。また繊維状強化
材は，ポリエステルとの界面接着力を向上させて補強効
果を上げる目的で必要に応じて種々の化合物で処理した
ものを使用することができるが，繊維状強化材としてガ
ラス繊維を使用する際には、種々の表面処理剤，たとえ
ばビニルトリエトキシシラン，γ−メタクリロキシプロ
ピルメトキシシラン，β−（3,4−エポキシシクロヘキ
シル）−エチルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン，γ−クロロプロピルメトキシシラン，
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシラン
系処理剤，メタクリレートクロミッククロリド等のクロ
ム系処理剤で処理したものが使用される。

また本発明においては，熱伝導率の向上，熱膨張率の低
減，成形品のヒケ防止等を目的として，必要に応じて無
機化合物が配合されるが，その無機化合物としては成分
（イ）の無機系結晶核剤の具体例として示したもの以外
に炭化硅素，窒化硅素，酸化ベリリウム，ボロンナイト
ライド，酸化マグネシウム等を挙げることができる。

本発明のポリエステル樹脂組成物中の各成分の配合量に
ついては，（イ）成分，すなわち平均粒径50μ以下の無
機化合物，カルボキシル基の金属塩を有する有機化合
物，カルボキシル基の金属塩を有する高分子化合物のう
ちの少なくとも一種の配合量がポリエステル成分100重
量部に対して0.05重量部より少ないと結晶核剤としての
効果が不十分であり，また逆に10重量部より多く配合し
ても結晶核剤としての効果は配合量には比例せず，余分
に配合されたものは単に充填剤としての作用しか示さな
い。

したがって（イ）成分の配合量はポリエステル成分100
重量部に対して0.05〜10重量部であり，好ましくは0.1
〜５重量部，さらに好ましくは0.1〜３重量部である。
さらに（ロ）成分すなわちエステル系可塑剤の配合量に
関しては，（ロ）成分の配合量がポリエステル成分100
重量部に対して0.3重量部より少ないと結晶化促進剤と
しての効果および流動性向上効果が不十分で，かつ優れ
た表面特性を有する成形品が得られず，逆に10重量部よ
り多くなると熱的性質等の他の性能が低下するため，
（ロ）成分の配合量はポリエステル成分100重量部に対
して0.3〜10重量部，好ましくは２〜10重量部，さらに
好ましくは３〜７重量部である。さらに（ハ）成分，す
なわちポリエステルの末端カルボキシル基封鎖剤の量に
関しては，使用する末端封鎖剤の種類によって異なる
が，末端封鎖剤の官能基の濃度／ポリエステルの末端カ
ルボキシル基濃度の比が0.5より小さいと末端カルボキ
シル基の封鎖効果が不十分で，ポリエステルの耐水性改
善効果がなく，逆に５より大きくすると耐水性改善効果
は良くなるが，組成物の混練工程および成形工程におけ
る操業安定性が低下したり，他の性能面での低下が認め
られることがあるので望ましくない。

したがって上記比は0.5〜５の範囲が望ましく，さらに
は１〜３の範囲が特に望ましい。そして成分（ニ），す
なわち一般式（Ｉ）で示される難燃剤の配合量に関して
は,5重量部より少ないと難燃性付与効果が不十分で,30
重量部より多くなると機械的性質および流動性の低下が
大きくなるので，成分（ニ）の配合量はPET樹脂100重量
部に対して５〜30重量部，好ましいは10〜25重量部であ
る。難燃助剤として配合される成分（ホ）のアンチモン
含有化合物は１〜15重量部，好ましくは２〜10重量部で
ある。

さらに本発明において必要に応じて配合される繊維状強
化材ないし無機化合物の量に関しては，最終用途の要求
性能によって変化するが，全組成物中の配合量が多くな
ると繊維状強化材ないし無機化合物を組成物中に均一に
混合・分散させることが困難となるばかりでなく，組成
物の流動性も低下するので好ましくない，通常は70重量
％以下に抑えるのが望ましい。

本発明の組成物には，さらに必要に応じて酸化防止剤，
紫外線吸収剤、着色剤，離型剤，充填剤等の各種無機系
ないし有機系化合物を配合することができる。本発明の
ポリエステル組成物は種々の方法で混合して製造するこ
とができ，その製造方法は特に限定されるものではない
が，通常はポリエステルのペレットに各成分ないし添加
剤を添加して押出機やニーダーを用いて混合する方法で
製造される。

（実施例）次に実施例と比較例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。なお実施例と比較例中に示した「部」は「重量部」
を示す。

実施例１〜6,比較例１〜４常法にしたがって表１に示したポリエチレンテレフタレ
ート（PETと略記する）および共重合ポリエチレンテレ
フタレート（共重合PETと略記する）を製造した。但し
固有粘度はフェノール／テトラクロルエタン＝6/4溶媒
中，濃度0.5％，温度20℃の条件で測定した値である。
またポリエステルの末端カルボキシル基濃度〔‐COOH〕
は通常の方法により測定した値である。

ついでPETないし共重合PETに各種結晶核剤，エステル系
可塑剤，末端封鎖剤，難燃剤，酸化アンチモン，ガラス
繊維（旭ファイバーグラス（株）製,3mm長チョップドス
トランド，品番NO.429）および無機化合物を配合し，二
軸押出機で混練して表２に示した各種ペレットを作成
し，乾燥した後，スパイラルフロー測定用金型を用いて
シリンダー温度250-260-270℃，金型温度100℃，射出圧
力150kg/cm²，冷却時間15秒の一定条件での樹脂のスパ
イラルフロー長（cm）を測定し，流動性を比較した。同
様にシリンダー温度250-260-270℃，金型温度100℃，射
出圧力400〜600kg/cm²，射出保圧時間10秒，冷却時間20
秒で1/4インチ×1/2インチ×５インチのタンザク状試験
片を成形し，曲げ強度，熱変形温度HDT（荷重18.56kg/c
m²）を測定した。また同条件下で1/16インチ×1/2イン
チ×５インチの試験片を成形し,UL94の測定法に準じて
難燃性を評価し，さらに試験片を120℃で24時間熱処理
した際の難燃剤のブリードアウトの有無を調べた。さら
に同様の成形条件で1/8インチ厚×1/4インチ径の円板を
成形し，体積抵抗率を測定した。または耐水性を評価す
るために試験片を80℃の温水中に浸漬した後の曲げ強度
および体積抵抗率の変化，プレッシャークッカー試験
（PCT,121℃‐２気圧の水蒸気中に放置）24時間後の曲
げ強度と体積抵抗率を測定した。結果をまとめて表３に
示す。

これより以下のことが判明した。PETに特定のエステ
ル系可塑剤を配合すると流動性が向上すること。共重
合PETを配合すると流動性が向上すること。特定の末
端封鎖剤を配合すると耐水性テスト後の強度保持率が大
きくなること。エステル系可塑剤を配合すると熱変形
温度が向上すること。すなわちPETの熱変形温度はPETの
結晶化度に依存するが，金型温度100℃という通常のPET
では結晶化しにくい条件下でも特定のエステル系可塑剤
を配合すると低温金型下での結晶化速度が大になり，そ
の結果金型温度100℃でも結晶化が進行し熱変形温度が
向上したものである。難燃剤として一般式（Ｉ）で示
した難燃剤を使用すると流動性の低下が少なく，かつ優
れた難燃性を付与し，かつ成形品を熱処理しても難燃剤
のブリードアウトのないこと。等，本発明の組成物が優
れた性能を有しているのがわかる。

実施例7,比較例５実施例２および比較例２に示したペレットを130℃で５
時間熱風乾燥した後，低圧射出用成形機JT03-25V（日本
製鋼所製）にコンデンサー封止用金型をセットし，シリ
ンダー温度250-260-270℃，金型温度100℃，射出時間20
秒，冷却時間30秒で成形テストを行った。実施例２のペ
レットでは一次射出圧力（ゲート部以前）180kg/cm²，
二次射出圧力（ゲート部以降）70kg/cm²で金型内に樹脂
が充填されたが，比較例２のペレットでは一次射出圧力
200kg/cm²，二次射出圧力110kg/cm²でも充填不足であっ
た。

（発明の効果）本発明の組成物は通常のポリエステル樹脂組成物に比し
て優れた流動性を有するため，低圧射出成形が可能で，
かつ改良された耐水性，難燃性および耐熱性を有してい
るので，変形ないし破損しやすい電気，電子部品等の封
止用樹脂として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＮＺ //(Ｃ０８Ｌ 67/02 63:02）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエチレンテレフタレートないし少なく
とも80モル％以上のエチレンテレフタレート系繰返し単
位を有する共重合ポリエステル100重量部に対して，
（イ）平均粒径50μ以下の無機系結晶核剤，カルボキシ
ル基の金属塩を有する有機化合物，カルボキシル基の金
属塩を有する高分子化合物のうちの少なくとも一種を0.
05〜10重量部，（ロ）エステル系可塑剤0.3〜10重量
部，（ハ）ポリエステルの末端カルボキシル基と反応す
る官能基を１個ないし２個有する化合物（以下末端封鎖
剤と称する）のうちの少なくとも一種を末端封鎖剤の官
能基濃度／ポリエステルの末端カルボキシル基濃度＝0.
5〜５倍量，（ニ）下記一般式（Ｉ）で示されるハロゲ
ン化ビスフェノール型エポキシ系化合物５〜30重量部 X:臭素または塩素原子 Y:水素，グリシジル基，アルキル基，フェニル基，ベン
ジル基ないしその誘導体から選ばれる基 R:直接結合，アルキレン基，カルボニル基，エーテル
基，チオエーテル基，スルホン基から選ばれる基 n:エポキシ当量2,500以上にする必要な整数 p:1〜４の整数（ホ）有機もしくは無機のアンチモン含有化合物１〜15
重量部を配合してなる組成物に，繊維状強化材ないし無
機化合物を全組成物に対して０〜70重量％配合してなる
封止用ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】平均粒径50μ以下の無機化合物として，タ
ルク，マイカ，カオリン，シリカの群から選ばれる無機
物の一種以上を使用することを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】カルボキシル基の金属塩を有する化合物が
有機化合物あるいは高分子化合物のナトリウム塩または
カリウム塩である特許請求の範囲第１項記載のポリエス
テル樹脂組成物。
【請求項４】カルボキシル基の金属塩を有する化合物
が、炭素数が７〜30からなる化合物である特許請求の範
囲第１項記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】カルボキシル基を有する高分子化合物がオ
レフィンと（メタ）アクリル酸の共重合体ないしスチレ
ンと（メタ）アクリル酸の共重合体である特許請求の範
囲第１項記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項６】エステル系可塑剤が下記一般式（II），
（III），（IV）のうちの少なくとも一種のエステル化
合物である特許請求の範囲第１項記載のポリエステル樹
脂組成物。 R₁：アルキレン基 R₂，R₃：アルキル基，ベンジル基，芳香族置換ベンジル
基から選ばれる基で，R₂，R₃は同一ないし異なる基であ
る。 m,n:1以上の整数 X:直接結合，アルキレン基,-SO₂‐,-S-,-O-または R₄，R₅：アルキル基，ベンジル基，フェニル基ないしそ
の誘導体から選ばれる基でR₄，R₅は同一ないし異なる基
である。 R₆，R₇：水素，アルキル基，またはハロゲンでR₆，R₇は
同一または異なる基である。 m,n:1以上の整数 R₈，R₉：水素，アルキル基，フェニル基，ベンジル基な
いし，これらの誘導体から選ばれる基で、R₈，R₉は同一
または異なる基である。 R₁₀：フェニル基，ベンジル基ないし，これらの誘導体
から選ばれる基である。 R₁₁：水素，アルキル基ないしR₁₀で定義された基からな
る基である。 n:4以上の整数である。
【請求項７】末端封鎖剤がポリエチレングリコールジグ
リシジルエーテル，ポリプロピレンジグリシジルエーテ
ル，オクタデカン−1,18−ジグリシジルエステル,6−エ
チル−ヘキサデカン−1,16−ジカルボン酸ジグリシジル
エステル，ジ（2,6−イソプロピルフェニル）カルボジ
イミドのうちの少なくとも一種の末端封鎖剤である特許
請求の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項８】繊維状強化材がガラス繊維である特許請求
の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項９】無機化合物がタルク，マイカ，シリカ，カ
オリン，アルミナ酸化マグネシウム，酸化ベリリウム，
炭化珪素のうちの少なくとも一種の無機化合物である特
許請求の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成物。