JPS5918952A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光体に関し、更に詳しくはビスアゾ化合物を
含有する感光層を有する新規な電子写真感光体に関する
。

更に詳しくは高感度にしてかつ１１り返し使用するに適
した高耐久性電子写真感ツＣ体に関する。

従来電子写真感光体においては、セレン、酸化４１毛船
、硫化カドミウム等の無機光導電体を主成分とする感光
層を有するものが広く用いらちでいた。

しかし、これらは感度、耐熱性、耐湿性あるいは耐刷性
等において必ずしも十分満足し得るものではなく、また
特にセレン及び硫化カドミウムは毒性のために製造上、
取り扱い上にも制約があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、製
造コストが低い−こと、円筒ドラム状、シート状いずち
の形体も可能であること、取り扱いが容易であること、
また一般にセレン感光体が耐熱性に劣り高温条件下で結
晶化してしまうのに対し耐熱性に優ｎ、ていることなど
多くの利点を有し、近年多くの注目を集めている。

このような有機光導電性化合物としては、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールが知らｎており、こわと２，４．７−
）ジニトロ−９−フルオレノン等のルイス酸とから形成
される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有する電子
ず真感光体がすでに実用化されている。しかし、この感
光体は感度及び耐刷性においても必ずしも満足できるも
のではない。

一方、光導電性機能のキャリア発生機能とキャリア輸送
機能とをそれぞれ別個の物質に分担させるようにした積
層型あるいは分散型の機能分離型電子写真感光体が知ら
ｎている。このような機能分離型電子写真感光体は各々
の物質の選択範囲が広＜　、？＋＞電性性、感度残留電
位および耐刷性等のＴＩｉ子写真特性において高性能化
が比較的達成しゃすく、また任意の特性を有する電子写
真感光体を作成しやすいという利点を持っている。電子
写真感光体の光導電性機能のうちキャリア発生を主とし
て分担するキャリア発生物質としては従来より種々のも
のが提案されている。たとえば無機物質として無定形セ
レンから形成されるキャリア発生層がよく知られている
が、これは高温条件下で結晶化し、性能が劣化するとい
う欠点を持っている。

また光導電性有機染料・顔料のうち特にキャリア発生能
の優れたものをキャリア発生物質として用いることが種
々提案さｎており例えば、特開昭５３−９５Ｑ３３号公
報、特開昭５３−１３３４４５号公報、特開昭５４−１
２７４２号公報、特開昭５６−１１６０４０号公報、米
国特許第４Ｑ５２２１０号明細書記載等のアゾ化合物が
すでに公知である。しかしこれらのアゾ化合物は感度、
残留電位あるいは繰り返し使用した場合の安定性等の特
性において、必ずしも満足し得るものではなく、またキ
ャリア輸送物質の選択範囲も限定されるなど電子写真プ
ロセスの幅広い要求を充分に満足さゼるものは未だ得ら
第１゜ていないのが実状である。

本発明の目的は熱および光に対して安定でかつキャリア
発生能に優わたビスアゾ化合物全含有する感光体を提供
することにある。

本発明の他の目的は、高感度にして残留１ｆｌｉ　（＋
’／：が小さく、かつ繰り返し使用してもそ第１らの特
性が変化しない耐久性のすぐねた感光体を提供すること
にある。

更にその他の目的は明細書の記載から明らかになるであ
ろう。

本発明者らは、以上の目的を達成すべく鋭意研究の結果
、下記一般式［Ｉ］で示されるビスアゾ化合物が驚くべ
きことに本願発明の目的にかなうＩ感光体の有効成分と
して働き得ることを見い出し、本発明を完成したもので
ある。

一般式［Ｉ］ 式中において、 Ｘ、、、Ｘ、はそれぞｎ水素原子、ハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、置換・未置換
のアルキル基（例えばメチル縞、エチル！し、イソプロ
ピル基、トリフロオロメチル基等）、置換・未置換のア
ルコキシ剤（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−ブロ
ムエトキシ基等）、シアノ基を表わし Ｘ９．Ｘ、はそわぞわ、水素原子、ハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子、沃禦原千へ置換・未置換の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、トリフルオロメチル基等〕を表わす。

但し、ｘ、、　ｘ、、　ｘ８．　ｘ、かともに水素原子
であることはない。

Ａは Ｒ，Ｒ。

１ Ｈ で表わされる。

Ｙは、水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、そのエ
ステル柚、スルホ基、置換・未置換のカルバモイル基、
または置換・未置換のスルファモイル基を表わし、好ま
しくは、置換・未置換のカルＲ４：水素原子、炭素数１
〜４の置換・未置換のアルキル基、および置換・未置換
のアラルキル柄、置換・未置換のフェニル基 Ｒ３：水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、１ａ換・未置換の芳香族炭禦環基（例えば置換・
未置換のフェニル基、「Ｙ換・未１道換のナフチル基、
置換・未置換のアンスリル基等う、または置換・未置換
の芳香族複素環苓（例えば置換・未置換のカルバゾリル
基、置換・未置換のジベンゾフリル基等） を表わす。

これらの基の置換基としては、例えば炭素数１〜４の置
換・未置換のアルキル基（例えばエチル基、エチル基、
イソプロピル基、３級ブチル基、トリフロオロメチル基
等）、置換・未ｆｒｔ換のアラルキル基（例えばベンジ
ル基、フェネチル基管ノハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子、沃素原子〕、炭素数１〜４のＩｉｆ換
・未置換のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、インプロポキシ基、３級ブトキシ基、トリフ０オロ
メトキシ基等）、ヒドロキシ基、置換・未置換のアリー
ルオキシ基（例えば、ｐ−クロルフェノキジノ、Ｉ；、
ナフトキシ４（等す、アシルオキシ基（例えばアセチル
オキシ！＋！ｚｐ−シア／ベンゾイルオキシ基等］、カ
ルボキシ基、そのエステル塙（例えばエトギシ力ルボニ
ル１５、ｍ−ブロモフェノキシカルボニル基等）、カル
バモイル基（例えばアミ７カルボニル基、３級ブチルア
ミノカルボニル是、アミ７カルボニル基 セチル基、０−ニトロベンゾイルＡ％　等）　、スルホ
卆、スルファモイル基（例えばアミ／スルホニル基、３
級ブチルアミ／スルボニル！、ｐ　　）　！Ｊ　／Ｌ／
アミノスルホニル基等ノ、アミノ！に１アシルアミノ基
（例えは゛ア七チルアミノ閏、ベンゾイルアミ”ｉ”　
等）　、スルホンアミド基（例えばスタンスＡｔホンア
ミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド糸切、シアノ基、
ニトロ基等が挙げらｎるが、好ましくは炭素数１〜４の
置換・未置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル塙
、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル
基等〕、ハロゲン原子（４，【素ハに子、臭素原子、弗
素原子、沃素原子へ炭崇数１〜４の置換・未（と１１換
のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソ
プロビオキシノ、１；、３級ブトキシ基、トリフルオロ
メトキシ基管ン、シアノ基、ニトロノ山である。

Ｚは置換・未置換の芳香族複素環、または置換・未置換
の芳香族複素環を形成するに必要な原子ＪｉＹであって
、１体的には例えばｒｉｑ換・未置換のベンゼン環、置
換・未１ご換のナフタレンク４、置換・未ｒ２’ｔ″換
のインドール環、置換・未置換の力／ｌ／　／＜　ソー
ル環のカルバゾール環等を形成する原子群を表わす。

これらの環を形成する原子群の置換基としては、例えば
Ｒ，、Ｒ，の置換基として挙げたような一連の置換基が
列挙されるが、好ましくはノ＼ロゲン原子（塩素原子、
臭素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スルファ
モイル基（例えばアミノスルホニル鳩、３級ブチルアミ
ノスルホニル！、ｐ−トリルアミノスルホニル基等）で
ある。

Ｒ３は水素原子、Ｉ！換・未置換のアルキル基、置換・
未置換のアミノ基、カルボキシＪｌ、そのニス’−ｒ　
ル基、Ｐｊ　換・未ｉＷｉ　’％のカルバモイルＪｋ１
シアノ基であり好ましくは水素原子、炭素数１〜４の置
換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基
、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル
基等う、シアノ基である。

Ｒ１は置換・末＠換のアリール基であり、好ましくは置
換・未置換のフェニル基でこれらの基の置換基としては
、例えばＲ４５Ｒ，の置換基として挙げたような一連の
１１Ｖ換橘が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（
塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子〕、炭素数１
〜４の置換・未置換のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、インプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロ
メチル基等う、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキ
シｉｋ　（例えはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポ
キシ基、３設ブトキシ基、トリフルオロメトキシ基等す
である。

Ｒ３は置換・未置換のアルキル基、ｔｉｔ　Ｊ突・未置
換のアラルキル基および置換・未１ｒＬ換のアリール基
を表わずか、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基（例えば、メチル基、エチルノ、（、イソプ
ロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等ノ、
置換・未置換のフェニル基（例えば７エ＝ル４ｆ、、ｐ
　　ｙ’　）キシフェニル基、ｍ−クロルフェニル秀等
フを表わす。

すなわち、本発明において前記一般式［Ｉ］で示される
ビスアゾ化合物を電子子げ（感ｙｔ、体の感光層を構成
する光導電性物質として用いることによりまたは本発明
のビスアゾ化合物の優れたキャリア発生能のみを利用し
、これをキャリアの発生と輸送とをそれぞれ別個の物質
で行なう機能分離型軍。

千′ｌ￥）：４感光体のキャリア発生物質として用いる
ことにより被膜物性に優れ、電荷保持力、感度、残留電
位等の電子写真特注に優ｔ１、かつ繰り返し使用した時
にも疲労劣化が少ない上、熱、光等において堅牢で安定
した特性を発揮し得る電子写真感ｙｔ体を作成すること
ができる。

前記一般式［Ｉ］で示される本発明に有用なビスアゾ化
合物としては例えば次の借造式を有するものが挙げられ
るが、これによって本発明のビスアゾ化合物が限定され
るものではない。

例示化合物 へ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
。

間　　　　　　　　　　　　　　− Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ−ド 以上のごときビスアゾ化合物は、公知の方法により容易
に合成することができる。

合成例（１）（例示化合物（Ｋ−５）の合成ノＪ、Ｋａ
ｒｎａｔａｋ　Ｕｎｉｖ、　、　９−１０　、３１−３
　（１９６４〜６５）記載の方法に準じ、３０．４ｇの
ｐ−ニトロ−〇−トルイジンより１１．４．９の０−メ
チル−ｐ−ニトロベンズアルデヒドを得た。（収率３５
％沸点１２０〜１２５°Ｃ／　２　ｍｘ　Ｈｇ）一方、
１０．６ｇのｐ−キシリレンジブ四マイトと１３．２．
９のトリエチル７オスフアイトを加熱溶融することによ
り、１４．８９のｐ−キシリレンビスジエチルフオスフ
オネートを得た。（収率９ｓ％） 次に％　Ｗ、　Ｓ、　Ｗａｒｄｓｗａｒｔｈ　、　　Ｗ
、　Ｄ、　Ｅｍｍｏｍｓ　、　　Ｊ、　Ａｍ。

Ｏｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　８３　、１７３３　（１９６１
）記載の方法ニ準じ、上記に準備した１０．０ｇの０−
メチル−ｐ−ニトロベンズアルデヒドと１１．４．９の
ｐ−キシリレンビスジエチルフオスフオネートヲ水冷下
ＤＭＦ中ナトリウムメチラート存在下に反応させ、９．
４１の１，４−ビス（２−メチル−４−ニトロスヂリル
少ベンゼンを得た後に、ＤＭＦ中鉄−塩酸によりジニト
ロ体を還元し、６２ｇの１，４−ビス（２−メチル−４
−アミノスチリルラベンゼンを得た。（収率７８％ノ コノヨウにして得た１、４−ビス（２−メチル−４−ア
ミノスチリルフベンゼン３．３６　ｇ（０，０１モル）
を２ｏｍｌの濃塩酸と６ｏｒｎｌの水の混合液に分散し
、１．５２　ｊｉ　（０，０２２モル）の亜硝酸ナトリ
ウムを水５Ｍに溶かした水溶液を、内温を０〜５℃に保
ちながら滴下し、同湿度で１時間攪拌反応させた。

反応後、少黴の残漬をＰ別し、Ｐ液に４２％ホ９８％ノ
得られたテトラゾニウム塩２．６９９　（０，００５モ
ルノを１Ｍ７３０　Ｍに溶解し、次の反応に使用するテ
トラゾニウム塩溶液とした。

次に２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド（ナフト
−＃Ａ　Ｓ　）　２．６３　ｇ（０，０１モルノとトリ
エタノールアミン２．’７０　ｊ；／　（０，０２モル
ノを３００ゴのＤＭＦに溶解し、内温を５〜１０℃に保
ちつつ、上記により調整したテトラゾニウム塩溶液を滴
下し、滴下後回温度で２時間攪拌し、更に室温下２時間
攪拌反応させた。

反応後、析出した沈澱をｆ取し、ＤＭＦ次にアセトンで
洗浄し、乾燥することにより、目的のビスアゾ化合物を
得た。

収量３．５５　ｇ（８０％］　融点３００℃以上赤外吸
収スペクトルでシ＝１６７ｏａｎｌｒこアミド吸収、お
よびＦＤ−マススペクトルにｍ／ｅ　＝　ｓ　ａ　９の
分子イオンピークが現われたことがら、目的の化合物が
合成されたことを確認した。

合成例（２）（例示化合物（Ｋ−６）の合成）合成例（
１）と同様にして得られた１、４−ジスチリルベンゼン
−２１，２″−ジメチル−４１，４″−ビスジアゾニウ
ムビステトラフルオロボレート２．６９ｇ（ｏ、ｏｏ５
モル〕と２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−３’−ニト
ロアニリド（ナフトールＡｓ−ＢＳ）３．０８　ｊｊ　
（０，０１モルラを水冷した３０Ｃ１／＋（７）ＤＭＦ
に溶解した。内温を５〜１０’Ｃに保ちつつ、１．２３
ｇ（０，０１５モル）の酢酸ナトリウムを１０ｍ１の水
に溶解した水溶液を１時間を要し滴下した。その後室温
にて３時間攪拌反応させた。

反応筒析出した沈澱をＰ取、水洗後、ＤＭＦ。

アセトンで洗浄し乾燥して目的のビスアゾ化合物を得た
。

収＠４．０ｇ（８２％）　融点３００℃以上赤外吸収ス
ペクトルでシ＝１６７０ｃｍにアミド吸収、およびＦＤ
−マススペクトルにｍ／θ＝９７９の分子イオンピーク
が現わｎたことから目的の化合物が合成されたことを確
認した。

合成例（３）（例示化合物（Ｋ−８）の合成フＪ、Ｋａ
ｒｎａｔａｋ　ＵｎＪ−ｖ、　９−１０　、３１−３　
（１９６４−６５）記載の方法に準じ、３４．５ｇの０
−クロル−ｐ−ニトロアニリンより１１．５ｇの。−ク
ロル−ｐ−二トロベンズアルデヒドを得た。（収率３１
％）（沸点１１．５〜１２２°Ｃ／２闘Ｈ＆　）一方、
１０．６１のｐ−キシリレンジブロマイドと１３．２ｇ
のトリエチルフォスファイトを加熱溶融することにより
、１４．８ｇのｐ−キシリレンビスジエチルフオスフオ
ネートを得た。（収率９８．。

％ン 次にＷ、Ｓ、　Ｗａｒｄｓｗａｒｔｈ　、　　Ｗ、　Ｄ
、　Ｅｍｍｏｎｓ　、　Ｊ、　Ａｍ、Ｃｌｈｅｍ。

Ｓｏｃ、　、且、　１７３３　（１９６１〕記載の方法
に準シ、上記に準備した１０．０ｇの０−り四ルーｐ　
−二トロベンズアルデヒドと１０．２ｇのｐ〜キシリレ
ンビスジエチルフォス７オネートを水冷下ＤＭＦ中ナト
ナトリウムメチラート存在下応させることによって、６
．７９の１，４−ビス（２−りｐルー４−ニトロスチリ
ルノベンゼンを得た後に、ＤＭＦ中鉄−塩酸によりジニ
トロ体を還元し、４，５ｇの１，４−ビス（２−クロル
−４−アミノスチリルノベンゼンを得た。（収率７８％
〕このようにして得た１、４−ビス（２−クロル−４−
アミノスチリルノベンゼン３．８１９　（０，０１モル
ノを２ｏｍｌの濃塩酸と６０ｄの水の混合液に分散し、
１．５２ｇ（０，０２２モル）の亜硝酸ナトリウムを水
５　ｔｎｌに溶かした水溶液を内７７Ｍ　０〜５℃に保
ちながら滴下し、同温度で１時１ｔｌｌ攪拌反応させた
。

反応後、少量の残渣をｐ別し、ｒ液に４２％ホウ弗化水
素酸水溶液３ｏｍｌを加え、析出した沈澱を沢取し、水
洗した後充分乾燥した。

収量５．’７３　ｇ（９９％） 得られたテトラゾニウム墳２．９０　ｇ（０，０ｊ）５
モルノをＤＭＦ５０ｍｌに溶解し、次の反応に使用する
テトラゾニウム塩溶液とした。

次に２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド（ナフト
ールＡｓ　）２．６３　ｇ（０，０１１モルノトリエタ
ノールアミン２．’７０９　（０，０２モル）を３００
ｍ１のＤＭＦに溶解し、内温を５〜１０℃に保ちつつ、
上記により調整したテトラゾニウム塩溶液を滴下し滴下
後、同温度で２時間攪拌し、更に室温下２時間攪拌反応
させた。

反応後、析出した沈澱をｐ取し、ＤＭＦ次にアセトンで
洗浄し乾燥することにより目的のビスアゾ化合物を得た
。

収量３．６３　ｇ（’７ａＯ％）　融点３００℃以上赤
外線吸収スペクトルでν＝　１６７　Ｑ　ｃｔｎ　’に
アミド吸収及びＦＤ−マススペクトルにｍ／　ｅ　＝　
９３０の分子イオンビークが現われたことから目的の化
合物が合成さ１ｔたことを硲詔した。

合成例（４）（例示化合物（Ｋ−１０）の合成う合成例
（３）と同様にして得られた１、４−ジスチリルベンゼ
ン−２１，２″−ジクロル−４＋、４−ビスジアゾニウ
ムビステトラフルオロボレート２．９０ｇ（０００５モ
ルリと２−ヒドロキシ−３−す７トエ酸−３′−ニトロ
アニリド（ナフトールＡｓ−ＢＳ）３．０８　／ｊ　（
０，０１１モルノ氷冷した３００ｍ１のＤＭＩＦに溶解
した。内温を５〜ｌｏ’ｃに保ちつつ、１．２３．９（
０，０１５モルノの酢酸ナトリウムをｌｏｍｌの水に溶
かした水溶液を１時間を要し滴下した。その後室温にて
３時間攪拌反応させた。

反応後析出した沈澱を沢取し、水洗後ＤＭＦ次にアセト
ンで洗浄し乾燥して目的のビスアゾ化合物を得た。

収量４．２３　ｐ　（８３，２％）　融点３００℃以上
赤外吸収スペクトルでシ＝１６７０Ｃｒｒ１にアミド吸
収及びＦＤ−マススペクトルにｍ／θ：１０２０の分子
イオンビークが現わｎたことから目的の化合物が合成さ
ｎたことを硲認した。

本発明のビスアゾ化合物は優れた光導電性を有し、こｎ
を用いて電子写真感光体を製造する場合、導電性支持体
上に、本発明のビスアゾ化合物を結着剤中に分散した感
光層を設けることにより製造することができる。また他
の方法として、本発明のビスアゾ化合物の持つツＣ導電
性のうち、特に優れたキャリア発生能を利用するキャリ
ア発生物質として用い、こｎと組み合わせて有効に作用
し得るキャリア輸送物質と共に用いることにより、積層
型あるいは分散型のいわゆる機能分蔭型電子写真感光体
とすることも可能である。

電子写真感光体の機械的構成は、種々の形態が知られ、
ているが、本発明の電子写真感光体は、そオｔらのいず
れの形態をもとり得る。通常は、第１図〜第６図の形態
である。第１図および第３図では導電性支持体１上に前
述のビスアゾ化合物を主ＩＪｚ分とするキャリア発生層
２と、キャリア輸送物質を主成分として含有するキャリ
ア輸送３との積層体より成る感光層４を設ける。第２図
および第４図に示すように、この感光層４は導電性支持
体上に設けた中間層５を介して設けてもよい。このよう
に感光層４を二層構成としたときに最も優れた電子′ｑ
真時特性有する電子写真感光体が得られる。また本発明
においては、第５図および第６図に示すように、前記キ
ャリア発生物質７をキャリア輸送物質を主成分とする層
６中に分散せしめて成る感光層４を、導電性支持体１上
に直接あるいは、中間層５を介して設けてもよい。

本発明のビスアゾ化合物をキャリア発生物質として用い
た場合、これと組み合わせて用いられるキャリア輸送物
質としては、トリニトロフルオレノンあるいはテトラニ
トロフルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子受容性
物質のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表され
るような複床環化合物を側鎖に有する重合体あるいはト
リアゾール誘導体、オキザジアゾール誘導体、イミダゾ
ール誘導体、ピラゾリン誘導体、ボリアリールアルカン
誘導体、フェニレンジアミン島導体、ヒドラソン誘導体
、アミン置換カルコン誘導体、トリアリールアミン誘導
体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体等の正孔を
輸送しゃすい電子供与性物質が挙げられるが、不発１！
１．７に）Ｕいられるキャリア（４送物質はこれらに限
定されるものではない。

二層構成の感ｙ６Ｉ惜４を構成するキャリア発生層２は
、導電性支持体１もしくはキャリア輪送層３上に、直接
あるいは必要に応じて、接＠層もしくはバリヤ一層など
の中間層を介して、次の方法によって形成することがで
きる。

Ｍ　−（１）　　ビスアゾ化合物を適当な溶媒に溶解し
た溶液を、あるいは、必要に応じて結着剤を加え混合溶
解した溶液を塗４ノする方法。

Ｍ　−（２）　　ビスアゾ化合物をボールミル、ホモミ
キャー等によって分散媒中で微細粒子とし、必要に応じ
て結着剤を加え混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散剤
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、インプロパ／−ルアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｈ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、ジクロロメタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソブロハ
／　　／’　、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスル
ホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが、疎水性で
かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子
重合体を用いるのが好ましい。

このような高分子重合体としては、例えば、次のものを
挙げることができるが、もちろんこれらに限定されるも
のではない。

ｐ　−（１）　　ポリカーボネート Ｐ　−（２）　　ポリエステル Ｐ　−（３）　　メタクリル樹脂 Ｐ　−（４）　　アクリル樹脂 Ｐ　−（５）　　ポリ塩化ビニル ｐ　−（６）　　ポリ塩化ビニリデン Ｐ　−（７）　　ポリスチレン ｐ　−（ａ）　　ポリビニルアセテートＰ　−（９）　
　スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ−（１０）塩化ビニ
リデン−アクリロニトリル共重合体 Ｐ　−（１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ　−
（１２）塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体 Ｐ　−（１３）シリコン樹脂 Ｐ　−（１４Ｊシリコン−アルキッド樹脂Ｐ　−（１５
）フェノール−ホルムアルデヒド樹脂Ｐ　−（１６）ス
チレン−アルキッド樹脂Ｐ　−（１７）ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールこｎらの結着剤は、単独であるいは２種
以上の混合物として用いることができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは０
，０１μｍ　Ｎ２０μｍであることが好ましいが更に好
ましくは０．０５μｍ　Ｎ５μｍである。またキャリア
発生層あるいは感光層が分散糸の場合ビスアゾ化合物の
粒径は５μｍ以下であることが好ましく、更に好ましく
は１μｍ以下である。

本発明の電子′ｑ真真先光体構成に用いら１］る導）Ｗ
　＋ｙｖ支持体１としてはアルミニウム板、ステンレス
板などの金属板のほか、紙あるいはプラスチックフィル
ムなとの支持体上にアルミニウム、パラジウム、金など
の金属薄片をラミネートもしくは蒸着によって設けたも
のあるいは導ＩＲ性ポリマー酸化インジウム、酸化スズ
などの導電°注化合物の・層を同じく紙あるいはプラス
チックフィルムなどの支持体上に塗布もしくは蒸着によ
って設けたものが用いられる。

接着層あるいはバリア一層などの中間層５としては、前
記感光層の結着剤として用いられる高分子７１を合体の
はか酸化アルミニウムなどが用いられる０ 本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、画像
形成特性に優れており熱、光（紫外線等）に対して安定
で特に繰り返し使用したときも疲労劣化が少なく、耐久
性が優れたものである。

以下本発明の実施例を具体的に説明オるが、こ才］、に
より本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１ ポリエステル ラミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸４を重合体［エスレツクＭＦ
−１０Ｊ（漬水化学社製〕より成る厚さ０、０５μｍの
中間層を設けその上に例示化合物（Ｋ−１）２取計部を
１，２−ジクロルエタン１４０爪量部に分散混合した液
を乾燥後の膜厚が０．５μｍになるようにして塗布し、
キャリア発生層を形成した。

次いで、］、−］フェニルー３−ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジェヂルアミノフェニルンービラ
ゾリン６重量部と、ポリエステル［バイロン２００Ｊ（
東洋紡績社製）１０車量部とを〕、２−ジクロロエタン
９０重量部中に溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１０
μｍになるように塗布してキャリア輸送層を形成し、本
発明の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、静電複写紙試験装置「ｓ
ｐ−４２８型」（川口電気製作新製）を用いてダイナミ
ック方式で電子写真時性を測定した。

前記感光体の感光層表面を帯電圧−６．０ＫＶで５秒間
帯電せしめた時の表面電位ＶＡ　、次いでタソグステン
ランプの光を感光体表面にお番プる照度が３５１ｕＸに
なるようにして照射し、表面電位■Ａを半分に減衰させ
るのに要する露光は（半減露光ｉｉ　）　ＥＴ　（　ｌ
ｕｘ−　ｓｅｃ　）　、並びに３０　１ｕｘ−　ｓｅｃ
の露光量で露光した後の表面電位（残留電位）　ＶＲを
それぞれ求めた。

また同様の測定を１００回繰゛り返して行なった。

結果は第１表に示す通りである。

第３表 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物を用いた他
は、実施例１と同様にして比較用感光体を作成した。

０、Ｈ。

この比較用電子写真感光体について、実施例１と同様に
して測定を行なったところ、第２表に示すような結果を
得た。

第２表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は、比較用電子写真感光体に比べ、感度、残留電位お
よび繰り返しの安定性において極めて優れたものである
。

実施例２ キャリア発生物質として、例示化合物（Ｋ−３）を用い
たほかは実施例１と同様にして、本発明の電子写真感光
体を作成した。

この電子写真感光体について実施例１と同様にして測定
を行なったところ、第３表に示す結果を得た。

第　　３　　表 実施例３ ポリエステルフィルムにアルミニウムを蒸着した上に実
施例１で用いた中間層を設け、更にその上に例示化合物
（Ｋ−８）２重量部を、ｌ，２−ジクロロエタン１４０
重量部に分散混合した液を、乾燥後の膜厚が０．５μｍ
になるように塗布し、キャリア発生層を形成した０ 次いでｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒ
ド−１，１−ジフユニルヒドラゾ２６重劃ｉ７１％と、
ポリカーボネート［）ぜンライトＬ　−１２５０Ｊ（帝
人化戊社製）１０重値部とを、１，２−ジクロロエタン
９０重量部に溶解した液を乾燥後の膜厚が１２μｍにな
るように塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の電
子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、実施例１と同様にして測
定を行なったところ、ＶＡ−−９８０Ｖ、Ｅ　＋　＝　
１．５１ｕｘ−ｓｅｃ　、　ＶＲ＝　ＯＶであった。

比較例２ ギヤリア発生物質として、下記ビスアゾ化合物を用いた
他は実施例３と同様Ｇこして比較用電子′ｑ貞感光体を
作成した。

この比較用電子写真感光体について、実施例１と同様の
測定を行なったところ、ＶＡ＝−９４０’Ｖ、Ｂ＋　＝
　８．０　’ｒｕｘ−ｓｅｃ、　ＶＲ＝−８５’Ｖであ
った。

以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は、比較用電子１真感光Ｃ体に比べ、その初期特性に
おいて著しく優れたものである。

実施例４ 実施例３による本発明の電子写真感光体と比較例２によ
る比較用電子１４真感光体の各々を、電子写真複写機［
Ｕ−ＢｉＸ　２０００ＲＪ　（小西六写真工業社製ンに
装置して、帯電・露光・クリーニングの操作を２，００
０回繰り返して耐久試験を行なった後、直ちに再び実施
例１におけると同様の測定を行なった。結果は第４表に
示す通りである。

第　　４　　表 ２．０００回耐久試験後の特性 この結果から明らかなように、比較例２の電子写真感光
体の特性の劣化が著しく大きいのに比べ、実施例３の本
発明の電子写真感光体は、２，０００回の帯電・露光の
繰り返しにおいても、その特性が初期とほとんど変わら
ず安定していることがわかる。

実施例５ 実施例］で用いた導電性支持体上に例示化合物（Ｋ−１
３）２重量部と、ポリカーボネート［）ぜンライ）Ｌ−
１２５０Ｊ（帝人化成召製）２型理部を１．２−ジクロ
ルエタン１４０　重量部Ｇこ分散混合した液を乾燥後の
膜厚が１μｍになるように塗布して、キャリア発生層を
形成した。

＞ｊ＜ニｙ、−（ｐ−１トキシスチリル）−９−（ｐ−
メトキシフェニル〕カルノくゾール６　重１？ｔ　部と
メタクリル樹脂「アクリベット］（三菱レイヨン社製）
　１０　重量部とを１．２−ジクロルエタン９０重量部
に溶かした液を、乾・側抜の膜厚が１０μｍになるよう
に塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真
感光体を作成したＯ この電子写真感光体について実施例１と同様に測定した
ところＫｈ＝１．．７１．ｕｘ−ｓｅｃ、　ＶＲ＝　Ｏ
Ｖであった。

実施例６ 実施例１で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物（Ｋ−９）の２％エチレンジアミン溶液を乾燥
後の膜厚が０．３μｍになるように塗布し、キャリア発
生層を形成した。

さらにその上にｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノノペンス
アルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン６７Ｒｆｉ
ｔ　ｔｆＶ！と、ポリカーボネート［ニーピロンＳ−１
００ＯＪ（三菱ガス化学社製）１０重量部とを１．２−
ジクロロエタン９０車量部に溶解し、乾燥後の膜厚が１
４μｍになるように塗布してキャリア輸送層を形成し、
本発明の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、実施例１と同様にして測
定したところ、］！、ユ＝　１．６１１ｚｘ−ｓｅｃ、
　ＶＲ−Ｏｖであった。

また、この電子写真感光体を屯ｆ写真複写機［Ｕ−Ｂｉ
Ｘ　２０００　ＲＪ　（小西六′ｑ真工業社製すに装着
し、画像の複写を行なったところ、原画に忠実でコント
ラストが高く、階調性の優ｎた鮮明な複７￥画像を得た
。こｎは、連続１０，０００回繰り返しても初期と同様
の複ず画像が得られた。

比較例３ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物を用いた他
は実施例６と同様にして、比較用電子写真感光体を作成
した。

この比較用電子′ｑ真感光体について、実施例６と同様
にして画像の複写を行なったところ、初期の画像は良好
であったが、繰り返し複写を行なうに従い次第にカブリ
が増加し、１，０００回の繰り返しで、もはやカブリの
大きい、コントラストの低い不鮮明な画像しか得られな
かった。

実施例フ ポリエステルフィルムにアルミニラムラ魚ｙｔｉ　した
上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体「エスレツクＭＦ−ｘｏＪ（ｆｍ水化学社製）から成
る厚さ０．０５μｍの中ｒ＃ｌｉ層を設け、その上に例
示化合物（Ｋ−２５）３電縫部と、〕、、１−ビス（４
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−１
−フェニルメタン６　重’Ｒ部ト、ポリカーボネート「
パンライトｈ−１２５ｏＪ（音大化成社製）１０重尺部
とを、１．２−ジクロロエタン１００　爪ｆｉ１部中に
加え、ボールミルでよく分散混合した液を乾燥後の膜厚
が１０μｍになるように塗布して、本発明の電子写「（
感ツＣ体を作成した。

この電子写真感光体について静電複写紙試験装置「５ｐ
−４２８型」（川口電機製作新製〕を用い、ダイナミッ
ク方式で電子写真特性を測定した。

感光層表面を＋６　ＫＶで５秒間帯電し、次いでタング
ステンランプのｙＣを感光層表面における照度が３５１
ｕｘになるようにして半減側光Ｈｋ　（Ｅ−％　）を求
めたところ、Ｅ’　＝＝　１．８１ｕｘ−ｓｅｃであり
、さらに３０１ｕｘ−５ｅｃの露光量を与えたときの表
面電位（残留電位）はＶＲ＝＋ＩＶであった。

比較例４ キャリア発生物質として、下記ビスアゾ化合物を用いた
他は、実施例７と同様にして、比較用電子写真感光体を
作成した。

この比較用電子写真感光体について、実施例７と同様に
して測定したところ、弓＝　１２．４１ｕｘ−ｓｅｃ。

ＶＲコニ−４Ｖであり、実施例７０本発明の電子写真感
光体に比べ、感度、残留電位とも著しく劣ったものであ
った。

実施例８ 実施例１で用いた中間層を設けた導電性支持体」二に、
例示化合物（Ｋ−４）２重量部と、１，２−ジクマロエ
ラ２１００重縦部とをよく分散混合し、乾燥後の膜厚が
０．３μｍになるように塗布してキャリア発生層を形成
した０ 次いでその上に、キャリア軸道物質として下記ヒドラゾ
ン誘導体６重量部と、ポリエステル［バイロン２００Ｊ
（東洋紡績社製）１０重量部に溶解した液を、乾燥後の
膜厚が１２μｍになるように塗布してキャリア輸送層を
形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。

０２Ｈ。

この電子写真感光体について、実施例１と同様に測定し
たところ第５表の結果であった。

第　　５　　表 比較例５ キャリア発生物質として、下記ビスアゾ化合物を用いた
他は実施例（８）と同様にして比較用電子写真感光体を
作成した。

この比較用電子写真感光体について、実施例（１）と同
様にして測定を行なったところ第６表に示すような結果
を得た。

第　　６　　表 以上の結果から明らかな様に、本発明の電子写真感光体
は比較用電子写真感光体に比べ感度、残留電位および繰
り返しの安定性において優れたものである。

実施例９〜１１ キャリア発生物質として、例示化合物（Ｋ−５八（Ｋ−
７）、（Ｋ−１５）を用いたほかは、実施例８と同様に
して本発明゛の電子写真感光体を作成し同様の測定を行
なったところ、第７表に示すような結果を得た。

第　　７　　表 以上の結果から明らかな様に、本発明の電子写真感光体
は感度、残留電位等の電子写真特性に才５いて著しく優
れたものである。

実施例１ｚ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に塩化ビニル−無水マレイン酸
共重合体「エスレツクＭＦ−１０Ｊ（種水化学社製）よ
り成る厚さ０．０５μｍの中間層を設け、その上に例示
化合物（Ｋ−３５）５９とポ゛リカーボネート樹脂「パ
ンライトＬ　−１２５０Ｊ（Ｆｆ１人化成社製）　３．
３　ｇとをジクロロメタン１００ｄに加え、ボールミル
で６時間分散した分散液を乾燥時の膜厚が１０μｍにな
るようにして塗布し、電子写真感光体を作成した。

以」二のようにして得られた感光体を帯電圧を−４−６
ＫＶに代えた他は実施例１と同様にして暑とＶＢを測定
した。

１回目の結果は１１　＝　３．０１ｕｘ−ｓｅｃおよび
ＶＲ＝→−１０７であった。

実施例１３ 実施例１で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物（Ｋ−４５）２重量部と、１゜２−ジクロロエ
タン１００　重量部とをよく分散混合し乾燥後の膜厚が
０．３μｍになるように塗布してギヤリア発生層を作成
した。　　　　　　　　　　　７次いでその上にキャリ
ア輸送物質として、３−１（ｐ−メトキシスチリル）−
９−（ｐ−メトキシ　　アフェニルノ力ルバゾール６爪
量部とポリカーフＪＺ：ｉｒ、１−ト［パンライ）Ｌ−
１２５０Ｊ（音大化成社製ン１ｏ重量部とを、１．２−
ジクロロエタン９０市量部に溶解した液を乾燥後の膜厚
が１０μｍになるように塗布してキャリア輸送層を形成
し、本発明の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、２５℃及ヒ６０℃の室内
温度における電子写真特性を実施例１と同様にして測定
した。

結果を第８表に示す。

第　　８　　表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子Ｔ真盛光
体は、高温においても感度、残留電位荷主が良好であり
、熱に対して安定であることがゎり）　る　。

実施例 実施例１で用いた中間層を設けた導電性支持体にに、例
示化合物（Ｋ−２９）２重置部と１．２−ジクロルエラ
２１１０重近部とをよく分散混合し乾燥後の膜厚が０．
３μｍになるように塗布してキャリア発生層を作成した
。

このキャリア発生層について、３０ｃｍ離れた位置に２
ＫＷ＆０θ毎の超高圧水銀ランプ（東芝製）を置き、２
０分間ＵＶ光を照射しまた。

次ニ、このＵＶ光照射済ノドのキャリア発生層の上にキ
ャリア発生物質として、Ｔｌ−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ツノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン
７重量部とポリカーボネート「パンライ）　Ｌ　−１２
５０Ｊ　（音大化成社製）　１０重量部とを、１，２−
ジクロルエタン９０爪５を部に溶解した液を乾＋ｖＩ後
の膜厚が１２μｍになるように塗布してキャリア輸送層
を形成し、本発明のｍ子写真Ｉ盛元体を作成した。

この電子写真感光体について、実施例１と同様の測定を
行なった。結果を＠９表に示す。

比較例６ キャリア発生層形成後にＵＶ光を貝射しないｃＪかは、
実施例１４と同様にして、本発明の電子写真感光体を作
成し、実施例１と同様の測定を哲なった。結果を第９表
に示す。

第　　９　　表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子ｑ、真感
光体はＵＶ光照射に対して感度、残留電位特性に優れ、
受容電位の変動量も小さく、ツ６に対して安定であるこ
とが理解できる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそｎぞれ本発明の電子写真感光体の機
械的構成例について示す断面図である。 １・・・導電性支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・・キャリア輸送層 ４・・・感光層 ５・・・中間層 ６・・・キャリア輸送物質を含有する層７・・・キャリ
ア発生物質 代理人　　桑原義美

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式［Ｉ］で示されるビ
   スアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とす
   る感光体。 一般式［Ｉ］ ［式中、Ｘ、、Ｘ、はそｎぞれ水素原子、）１０ゲン原
   子、置換・未置換のアルキル基、置換・未置換のアルコ
   キシ基、シアノ基を表わしＸ、、Ｘ４はそれぞれ水素原
   子、ハロゲン原子、置換・未置換のアルキル基を表わす
   。 但し、ｘｌｌ　ｘｔ＋　ＸＳｒ　ｘ４がともに水素原子
   であることはない。 Ｈ であってＹ：水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
   カルボキシ基のエステル基、 スにホ基、置換・未置換のカルバモ イル基、または置換・未置換のスル ファモイル基、 ２：置換・未置換の芳香族炭素環または置換・未置換の
   芳香族複素環を構成 するに必要な原子群、 ＲＩ：水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・未
   置換のアミン基、カル ボキシ基のエステル基、置換・未置 換のカルバモイル基、シアノ基、 Ｒ３：置換・未置換のアリール基、 Ｒ８：置換・未置換のアルキル基、置換・未置換のアラ
   ルキルノ、ξまたは１？！換・未置換のアリール承を表
   わす。］
2. （２）　　前記感光層がキャリア発生物質とキャリア輸
   送物質を含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式［
   Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物である特許請求の範囲
   第（１）項記載の感光体。