JPS6016964A - カルバジン酸誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記の一般式にて示される３−クロロアセチル
カルバノン酸誘導体及び該化合物を有効成分として含有
する除草剤に関する。

Ｒ３ 〔式中、Ｒ＋　＋　Ｒ２ｒ　Ｒ３は、同じでも、異なっ
ていてもよく、それぞれＨ、ＣＬ　、　ＣＨ３，Ｃ２Ｈ
５゜−０−Ｃ３Ｈ７−ｉのいずれかを表わし、Ｒ４は、
炭素原子数１々いし５のアルキル基、ベンジル基、フェ
ニル基あるいは、−Ｃ２Ｈ４−Ｃ）−Ｒ５基を表わす。

Ｒ５はＣＨ３、またはＣ２Ｈ５を表わし、２は酸素原子
または硫黄原子を表わす。〕 本発明の上記一般式にて表わされる３−クロロアセチル
カルバジン酸誘導体は文献、特許等に未載の新規化合物
であシ、これを合成して種々研究した結果除草剤として
優れた作用を有することが認められた。

即ち本発明の化合物は、ひろい範囲の雑草に対し強い除
草活性を示し、雑草が発芽する直前もしくはその生育が
初期の段階に、本有効成分を１ヘクタール当９０５乃至
２０に９施用すると、約１〜２週間経過するうちに、後
述のような広範囲の雑草を枯殺することかできる。

また本化合物の施用薬量を限定したり、また適当な施用
方法を応用すると、トーモロコシ、ジャガイモ、ザトウ
キビ、ピーナツ、大豆、ヒマワリ、大麦、小麦、ツルガ
ム、水稲、ワタ、果樹等の特定の作物を栽培する圃場で
雑草を選択的に除徐するととができる。

本発明化合物の例として代表的なものを例示すれば、表
−１に示すごときものが挙げられる。

尚、化合物の表示は前記一般式に於ける記号で示す。

表−１ （５） （６） （９） 本発明化合物は、例えば、次式に従って合成することが
できる。

反応１ 反応２ 塩基としてはピリジン、トリエチルアミン々との第３級
アミン、アルカリ類が適当である。

溶媒ハベンゼン、トルエン、クロロホルム、ジクロロメ
タン、ジオキサン、エチルエーテル、テトラヒドロフラ
ンなどの不活性溶媒、又は塩基として用いる第３級アミ
ン等を用いることが好ましい。

反応温度は、反応１では１０℃以下、又反応２では、室
温でよい。

（１０） 以下に代表的か合成例を示し、更に具体的に説明する。

合成例１　メチル３−クロロアセｆ　ルー　３−　（２
，６−ジメチルフェニル）カルバゼート （化合物番号１２） ２．６−ジメチルフェニルヒドラノン２７２ｇをベンゼ
ン２００ｍ１に溶解した溶液に、トリエチルアミン２２
．９を加え、この溶液を氷水にて冷却する。攪拌しつつ
、反応温度が１０℃を越えない様にしながらクロルギ酸
メチル１９５ｇｔゆっくり滴下し、滴下終了後１夜放置
する。生じたトリエチルアミン塩酸塩をろ過によって除
き、ろ液を減圧下濃縮し、油状物を得る。これにシクロ
ヘキサン少量を加えて放置すると、メチル３’　（２，
６−ジメチルフェニル）カルパゼー１−３３ｇ１晶とし
て析出する。

ＮＭＲ（ＣＤＣＡ３）　２．３７ｐｐｍ（ｓ、６Ｈ）　
３．６７ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）５．７５ｐｐｒｎ（ｂ、］
、Ｈ）　６．６５ｐｐｒｎ（ｂ、ＩＨ）６．８５〜７．
１０ｐｐｍ（ｍ、３Ｈ）上記より得たメチル３−　（２
，６−ジメチルフェニル）カルハセ−）　３．９９　ヲ
シクロルメタンｌＱｍｅに溶解し、クロルアセチルクロ
ライド２．５ｇを加える。生じた結晶をろ過により集め
、乾燥させることにより融点１６５°の白色粉末（化合
物Ａ１２）３８ｇを得た。

合成例２　エチル３−クロルアセチル−３−（ｐ−クロ
ルフェニル）カルパゼート（化 合物番号３６） ｐ−クロルフェニルヒドラジン硫酸塩１９．２　ｇを水
３００ｍ１にけんだくさせ、ベンゼン４００　ｍｌを加
えたのち、冷水冷却下８係カセイソーダ水溶液１．５０
　ｍｌを滴下し、ｐ−クロルフェニルヒドラジンのベン
ゼン溶液を得る。ベンゼン溶液にピリジン９ｇを加え、
水冷下クロル炭酸メチル９．５．！９を３０分で滴下す
る。１％塩酸水５ｏｏｍｅで洗浄し、水３００１１１／
！で洗浄後ベンゼン層を取り出し、硫酸ナトリウムで乾
燥する。この溶液減圧下濃縮し、全体量を５０ＣＣ位と
し、放置することによジエチル（ｐ−クロルフェニル）
カルバゼート１１ｇを白色結晶として得た。

ＩＲデータ　３４５０ｍ−１，３６５０ｍ−１，（ＮＨ
）１７００α−１（ｃｏ）ＩＭＲ（ＣＤＣｔ３）　３．
６０ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）　５．８ｐｐｍ（ｂ、ＩＨ）６
．７ｐｐｍ（ｂ、ＩＨ）６．５７〜７．３ｐｐｍ（ｍ、
４Ｈ）上記より得たエチル３−（ｐ−クロルフェニル）
カルバゼート１０７ｇをジクロルエタン８ｍｇ、四塩炭
５　ｍｌの混合液にけんだくさせ、室温下塩化クロルア
セチル８．０ｇを加える。直ちに発熱、溶解し、塩化水
素が発生する。放置し、塩化水素の発生が終了したのち
、生じた結晶をろ集し、四塩化炭素５Ｑｍｌにて洗浄す
ることによりエチル３−クロロアセチル−３−（ｐ−ク
ロルフェニル）カルバゼー）１４．ＯＪ９を得た。

ＩＲデータ　３４９０ｃｒｎ−’　（Ｎ）ｌ）１６７０
ｍ　”　、１７４５ｔ１ｎ−”　（Ｃ＝Ｏ）本発明によ
る活性化合物は通常の製剤化手段を応用して、例えば乳
剤、水利剤、ペースト剤、フロワブル剤粉剤、粒剤等の
剤形にすることができる。

さらに本発明化合物は、他の除草剤と混合することがで
きる。１だ作用の範囲を拡大するために、（１３） 除草剤以外の農薬、例えば殺虫剤、殺菌剤と混用するこ
とができる。

次に代表的な剤形の実施例をあげる。説明文中の「部」
は重量部を示す。

実施例１　水和剤 有効成分として表１中に表示される化合物５０部、ケイ
ソウ士１０部、クレー３５部、ポリオキシエチレンアル
キルアリルエーテルスルホン酸ソーダ３部及びアルキル
ナフタレンスルホン酸ソーダ２部を混合粉砕して有効成
分化合物を５０％含有する水利剤を得る。

使用に際しては水で所定の濃度に稀釈して散布する。

実施例２　粒剤 表１の化合物１０部、ベントナイト２０部、クレー６８
部及びドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２部を混和し
、水約２０部を加えて混ねり機で練ったあと、造粒機を
通して造粒し、次いで乾燥整粒して有効成分１０係を含
有する粒剤を得る。

（１４） 実施例３　乳剤 有効成分として表１中に表示される化合物１５部、ジメ
チルホルムアミド４０部、キシレフ４０部及びポリオキ
シエチレンアルギルアリルエーテル５部を混合して均一
々溶液とし、有効成分１５係を含有する乳剤を得る。使
用に際しては水で所定の濃度にまで稀釈して散布する。

一般式Ｉの新規カルバジン酸誘導体は優れた除草作用を
持つので、水田、畑地、果樹園、非農耕地等に生えてく
る雑草を防除するのに好適である。

この活性化合物を土壌表面に散布するか又は土壌中に混
和すると、雑草の生育を著しく阻害し７枯死させること
ができる。また生育中の雑草の茎葉部に本則を散布して
雑草を防除することもできる。

本化合物の薬量を規制して施用量を１ヘクタール当り１
〜１０ｋｇに選択すると、水稲、トウモロコシ、コムギ
、オオムギ、サトウキビ、ダイズ、ピーナツ、ヒマワタ
、ジャガイモ、ワタ又は果樹等の栽培圃場で選択的除草
剤として使用することができる。壕だ施用量を増加する
と非選択的除草剤と１−て応用することができる。

本発明の化合物は、例えば次のよう々雑草を防除するの
に使用することができる。即ち、双子葉植物、例えばハ
コベ（５ｔｅｌ　ｌａｒｉａｍｅｄｊａ　）、シロザ（
Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　）、コアカザ（Ｃｈｏｎｏｐ
ｏｄｉｕｍｆｉｃｉｆｏｌｉｕｍ）、オオイヌタデ（Ｐ
ｏｌｙｇｏｎｕｍ　ｎｏｄｏｓｕｍ）、スベリヒ：’−
（Ｐｏｒｔｕｌａｃｅ　ｏｌｅｒａｃｅａ）　、ナズナ
（Ｃａｐｓｅｌｌａ　ｂｕｒｓａｐａｓｔｏｒｉｓ）、
イヌガラシ（Ｐｏｒｉｐｐａ　１ｎｄｉｃａ）　２、タ
ネッケパナ（ＣａｒｄａｍｉｎｅＨｅｘｕｏｓａ　）、
マルパアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｐｕｒｐｕｒｅａ）
、イポロギク（５ｅｎｅｃｉｏ　ｖｕｌｇａｒｉｓ）、
オニノグシ（５ｏｎｃｈｕｓ　ａｓｐｅｒ　）、ホウキ
ギク（Ａｓｔｅｒ　５ｕｂｕｌａｔｕｓ）、ホトケノザ
（Ｌａｍｉｕｍ　ａｍｐｌｅｘｉｃａｖｌｅ　）、カタ
バミ（０ｘａｌｉｓ　ｃｏｒｎｉｃｏｌａｔｅ）、オオ
ビュ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓｒｅｔｒｏｆｉｅｘｕｓ）
、カラスツエンドウ（Ｖｉｃｉａ　５ａｔｉｖａ）、ヤ
エムグラ（Ｇａｌｉｕｍ　ｓｐｕｒｉｕｍ）、イヌホウ
ズキＳｏｌａｎｕｍ　ｎｉｇｒｕｍ　）、チョウセンア
サガオ（Ｄａｔｕｒａｓｔｒａｍｏｎｊｕｍ）、コナギ
（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ　ｖａｇｉｎａｌｉｓ）等、イ
ネ科植物、例えばスズメノカタビラ（Ｐｏａａｎｎｕｓ
　）、スズメノカタビラ（Ａｌｏｐｅｃｕｌｕｓ　ａｅ
ｑｕａｌｉｓ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ａｄ
ｓｅｎｄｅｎｓ　）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ　１
ｎｄｉｃａ　）、エノコログサ（５ｅｔａｒｉａｖｉｒ
ｉｄｉｓ　）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏｒ　ｃ
ｒｕｓｇａｌｌｉ）、カモジグサ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ
　ｔｓｕｋｕｓｈｉｅｎｓｉｓ　）、ホソムギ（Ｌｏｌ
ｉｕｍ　ｎｅｒｅｎｎｅ）、イヌムギ（Ｂｒｏｍｕｓｃ
ａｔｈａｒｔｉｃｏｓ　）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ　
ｔａｔｕａ　）、ヒキガエリ（Ｐｏｌｙｐｏｇｏｎ　Ｈ
ｌｇｅｇａｗｅｒｉ）、オオクザキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ
　ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆｌｏｒｏｍ　）、カヤツリグサ
科雑草、例えばカヤツリブザ（ｃｙｐｅｒｕｓｍｉｃｒ
ｏｉｒｉａ　）、コゴメガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　１
ｒｉａ）、マツバイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ　ａｃｉｃ
ｕｌａｒｉａ　）等０本発明の化合物は、上記のような
広範囲の雑草に対して優れた除草効力を有し、特に雑草
が発芽する直前または発芽直後の時期に畑地表面又は植
物体の茎葉面にあるいは湛水中に散布するとき、極めて
高い防除効果が得られる。

また本発明の化合物を土壌中に混和した場合にも極めて
優れた雑草防除効果が得られる。

本発明による除草剤の除草効果を示すために、代表的な
試験例をいくつかあげて更に具体的に説（１７） 明する。

試験例１　発芽前土壌処理（ｐｒｅ−ｅｍｅｒｇｅｎｃ
ｅ　５ｏｉｌ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　）　した場合の植
物に対する除草効果 面積１００　ｔｙｎ２のポットに火山灰土壌をつめ、メ
ヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓａｎｇｕｊｎａｌｊｓ
　）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−
ｇａｌｌｉ　）、オオイヌクデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　
ｎｏｄｏｓｕｍ　）、アオビｊ−（Ａｍａｒａｎｔｈｕ
ｓｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ　）、トウモロコシ（Ｚｅａ
　ｍａｙｓ）、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉ
ｖｕｍ　）、ヤエナリ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓｒａｄｉａ
ｔｕｓ）の種子を１き、約５論の覆土をし、その直後に
表１にあげたような化合物を実施例１に順じて水利剤に
調製し、これを水で稀釈して、有効成分が１ヘクタール
当り１０ｋ１７に相当する薬量を各ポットの土壌表面に
投与した。処理後２週間目に植物に対する除草効果を調
査した。除草効果は肉眼観察しＯ：効果なし〜５：完全
枯死の６段階の指数にて表−２に表示した。

試験例２　茎葉接触処理（Ｆｏｌｉａｒ　５ｐｒａｙ　
ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）した場合の植物に対する除草効果 （１８） 表面積１００ｃｎ１２のポットに火山灰土壌をつめ、メ
ヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ
）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇ
ａｌｌｉ）、オオイヌタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　ｎｏ
ｄｏｓｕｍ　）、アオビユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓｒｅ
ｔｒｏｆｌｅｘｕｓ　）、トウモロコシ（Ｚｅａ　ｍａ
ｙｓ　）、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕ
ｍ）、ヤエナリ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓｒａｄｉａｔｕｓ
）の種子をまき、約１ｍの覆土をして温室内に置き、雑
草が１〜２葉になった時に、本発明化合物の水和剤を１
ヘクタール当Ｉ）１０　ｋｇに相当する薬量を１０００
　Ｌ／　ｈａ相当の水で稀釈し、噴霧器を使用して散布
した。薬剤散布した１０日後に試験例１と同様な基準で
調査し、６段階の指数で表示した。試験結果は表３のと
おシである。

試験例３ 水田雑草に対する除草効果と水稲に対する薬害試験表面
積１２０ｃ／ｎ２のポットに水田土壌を充填し、ノビエ
（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ　）、
コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ　ｖａｇｉｎａｌｉｓ）
の種子を表層約２ｃｍの土壌に混入し、マツバイ（Ｅｌ
ｅｏｃｈａｒｉｓ　ａｃｉｃｕｌａｒｉｓ）及び２葉期
の水稲雑草をそれぞれ２ケ所に移植し、水深を約３副に
保つ。３日後に本発明化合物を実施例１に準じて調製さ
れた水利剤を、１ヘクタール当り１０ｋｇに相当する薬
量で水中に投与した。

薬剤処理後３週間目に除草効果及び水稲に対する薬害を
調査した。除草効果及び作物に対する薬害は、試験例１
と同様な基準で調査し、６段階の指数で表示した。試験
結果は表４のとおシである。

表４よυ本発明化合物群は、水田の重要な雑草であるノ
ビエ、コナギ及びマツバイを殺草するのに有効なことが
わかる。

（２２） 表４　湛水処理

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 〔式中、Ｒ１＋　Ｒ２＋　Ｒ３は、同じでも異なってい
   てもよく、それぞしＨ、Ｃ１、ＣＨ３１Ｃ２Ｈ５゜−ｏ
   −Ｃ３Ｈ７−ｔのいずれかを表わし、Ｒ４は、炭素原子
   数１ないし５のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、
   あるいｔｄ　−Ｃ２Ｈ４−０−Ｒ５基を表わす。 Ｒ５はＣＨ３、またはＣ２Ｈ５を表わし、Ｚは酸素原子
   または硫黄原子を表わす。〕 で示されるイ３−クロロアセチルカルバジン酸誘導体。 ２）一般式 〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は、同じでも異々っていても
   よく、それぞれＨ，ＣＬ　、　ＣＨ３，Ｃ２Ｈｊ　。 −ｏ−ｃ３Ｈ，−ｉのいずれかを表わし、Ｒ４は、炭素
   原子数１カいし５のアルキル基、ベンジル基、フェニル
   基あるいは−Ｃ２Ｈ４−０−Ｒ５基を表わす。 Ｒ５は、ＣＨ３、またはＣ２Ｈ５を表わし、２は酸素原
   子または硫黄原子を表わす。〕 で示されるり３−クロロアセチルカルバノン酸誘導体を
   有効成分として含有する除草剤。