JPS6032823A - ポリエステルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、利用分野 本発明はポリエステルの製造法に関する。

更に詳細には、粒子分散性が改善され、フィルムにした
場合透明性と易滑性が優れ、繊維となしてアルカリ減量
を施した場合極めて微細な凹凸が繊維表面に形成されて
、染色すると優れた色の深みと鮮明性を呈する、繊維又
はフィルム製造用に適したポリエステルの製造法に個す
る。

ｂ、従来技術 ポリエステルは多くの優れた特性を有するがゆえに繊維
、フィルムとして広く使用されている。しかしｔ（がら
、ポリエステル繊維は羊毛や絹の如き天然繊維、レーヨ
ンやアセテートの如き繊維素系繊維、アクリル系繊維等
に比較して、新色した際に色に深みがなく、発色性、鮮
明性に劣る欠点がある。

従来このポリエステル繊維の欠点である色彩を改善する
方法として、 （１）　ポリエステル繊維表面に低屈折率樹脂の透明薄
膜を形成させる方法。

（２）　織編物表面にｓ　ｏ　〜ｓ　ｏ　ｏ　ｍＡ−ｓ
ｅｃ／ｃｒｌのプラズマ照射を施して［＃表面に微細な
凹凸を形成させる方法。

（３）　粒子径８０．μ以下のシリカの如き無機微粒子
を配合したポリエステルよりなる繊維をアルカリ減量処
理して、繊維表面に特定の表面凹凸構造を付与する方法 等が知られている。

しかしながら、前記（１）の方法は繊維表面の光の反射
が防がれるため、確かＫその色彩改善効果は得られるが
、繊維表面に形成された透明薄膜は洗濯等によって容易
に脱落し、その耐久性が不充分である。

前記（２）の方法はプラズマ放電の設備が高いためコス
トアップが太き（なること、及び照射面の影になる繊維
部分の繊維の゛表面に凹凸が生じないため着用中に生じ
る繊維組織内での糸の転び等によって平滑繊維面が表面
にでて包理になる欠点がある。

更に、前記（３）の方法は繊維表面が粗面化されるため
光の反射が防がれである程度の色彩向上効果は期待でき
ろ。しかしながら、この方法によっても色彩改善効果は
不充分であり、その上かかる極めて痕雑な凹凸形態によ
るためか、摩擦等の外部からの物理作用により凹凸が破
壊され、破壊された部分が他の破壊されていない部分と
較べて大きく変色したり光沢の差を生じたり、更には容
易にフィブリル化するという欠点がある。

Ｃ１発明の目的 本発明者は、ポリエステル繊維に微細孔を付与すること
Ｋよって、上記欠点がなく、しかも色の深みと鮮明性に
優れたポリエステル繊維を提供せんとして、不活性無機
微粒子添加ポリエステル繊維のアルカリ処理による繊維
表面凹凸構造と色彩向上効果について鋭意検討した結果
、従来の方法ではポリエステルに配合される不活性無機
微粒子の平均−次粒子径が１００ｍμを越えるか、又は
平均の一次粒子径が１００１ｒＬμ以下の不活性無機微
粒子を使用した場合はポリエステルに配合することによ
り二次凝集が容易に起こって】００Ｔｎμを超える大館
さの二次凝集粒子が多数存在するようになる。いずれの
場合にもポリエステル繊維内部に１００ｍμを越える大
きさの粒子が存在するために、アルカリ処理によって主
として可視光線の波長域又はそれ以上のオーダーの凹凸
が繊維表面に形成され、色彩向上効果を不充分なものに
すると共に耐フィブリル性の劣ったものにしていること
を知見した。

本発明者はこの知見に基づいて、平均の一次粒子径が１
００＠μ以下の不活性無機微粒子の二次凝集を抑制する
方法について種々検討し７た結果、第４級ホスホニウム
化合物を併用することによって１００ｍμ以上の二次凝
集粒子の形成が抑制されることを知った。そして、かか
る粒子分散性の改善されたポリエステルから得られる繊
維をアルカリ処理することによって、最終的に主として
可視光線の波長よりも小さな凹凸を繊維表面の全面に均
一に有するポリエステル繊維が得られ、染色した際の色
の深みと鮮明性が改善されると共に耐フィブリル性が向
上することを見出した。

また、上記方法によって得られろポリエステルは、改善
された粒子分散性を有するために、透明性と易滑性に優
れたフィルムとすることができ、オーディオ用、ビデオ
用、コンピューター用等の磁気テープ用、フロッピーデ
ィスク等の磁気記録媒体用、写真用、グラフィンクアー
ト用、スタンピングホイール用。

金銀糸等の装飾糸用、コンデンサー等の電気材料用叫の
フィルム用原料としても極めて有用であることを知見し
た。本発明はこれらの知見に基づいて更に重ねて検討し
た結果完成しｌこものである。

ｄ１発明の構成 即ち、本発明はテレフタル酸を主とする二官能性カルボ
ン酸又はそのエステル形成性誘導体と少なくとも一種の
フルキレングリコールとを反応させてポリエステルを製
造するに当り、該製造反応が完了するまでの任意の段階
で、 ｆａ）　得られるポリエステルに対して０．１〜１０重
量％となる量の平均の一次粒子径が１００ＴｒＬμ以下
である不活性無機微粒子及び（ｂ）　該二官能性カルボ
ン酸成分に対して０．００１〜０．５モル係の第４級ホ
スホニウム化合物 を添加配合することを特徴とするポリエステルの製造法
である。

本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸
成分とし、少なくとも１ｆｆＩのグリコール、好ましく
はエチレングリコール。

トリメチレングリコール、テトラメチレングリコールか
ら選ばれた少なくとも＋［のアルキレングリコールを主
たるグリコール成分とするポリエステルを主たる対象と
する。

また、テレフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン
酸成分で置換えたポリエステルであってもよく、及び／
又はグリコール成分の一部を主成分以外の上記グリコー
ル若しくは他のジオール成分で置換えたポリエステルで
あってもよい。

ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボン
酸としては、例えばイソフタル酸、ナフタリンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸、β−ヒトμキシエトキシ安息香酸、ｐ−オ
キシ安息香−１５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、１，４シクａヘキサンジカルボ
ン酸の如き芳香族。

脂肪族、脂環族の二官能性カルボン酸をあげることがで
きる。なかでも、上記５−ナトリウムスルホイソフタル
酸等のアルカリ金属スルホネート基を有するイソフタル
酸成分をテレフタル酸に対して１〜７モル係共重合せし
めたカチオン染料可染型ポリエステルでは最終的に得ら
れるポリエステル繊維の表面凹凸構造が粗大となる傾向
があるため、本発明の方法を適用する効果が特に大きい
。

また、上記グリコール以外のジオール化合物としては例
えばシクロヘキサン−１，４−ジメタツール、ネオペン
チルグリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ
の如？！　ＢＷ　肪族、脂環族、芳香族のジオール化合
物およびポリオキシアルキレングリコール等をあげるこ
とができる。

更にポリエステルが実質的に線状である範囲でトリメリ
ット酸、ビａメリット酸の如きポリカルボン酸、グリセ
リン、トリメチａ−ルプロパン、ペンタエリスリト−ル
の如キポリオールを使用することができる。

かかるポリエステルは任意の方法によって合成したもの
でよい。例えばポリエチレンテレフタレートについて説
明すれば、通常、テレフタル酸とエチレングリコールと
を直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチル
の如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレン
グリコールとをエステル交換反応させるか又はテレフタ
ル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレフ
タル酸のクリコールエステル及び／又はその低重合体を
生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応生成物を
減圧下加熱して所望の重合度に？、Ｃるまで重縮合反応
させる第２段階の反応によってＳ造される。

本発明において使用する不活性無機微粒イとは、ポリエ
ステル製造反応を阻害せず、ポリエステル製造時に極端
な着色をもたらすことのない、ポリエステルに実質的に
不溶性の無機微粒子である。

かかる不活性無機微粒子としては、例えば、シリカゾル
（いわゆるコロイダルシリカ）。

乾式法シリカ、酸化アルミニウムを含有する乾式法シリ
カ、粒子表面にアルキル基を有しかつ粒子表面のシラノ
ール基を封鎖した乾式法シリカ、アルミナゾル（いわゆ
るクロー（ダルアルミナ）、微粒子状アルミナ、極微粒
醸化チタン、炭酸カルシウムゾル及び微粒子状炭酸カル
シウム等を好ましくあげることがでとる。

本発明においては上記不活性無機微粒子の平均の一次粒
子径は１００ｍμ以下、好ましくはＳＯ，ｒＩμ以下で
ある。平均の一次粒子径が１００ｍμを越えると最終的
に得られるポリエステル繊維の色彩改善効果及び耐フィ
ブリル性が低下するようになり、またフィルムの透明性
が不充分なものになる。

かかる不活性無機微粒子の添加量は生成するポリエステ
ルに対して０．１〜１０重量％の範囲であり、特建０．
１〜４！：を係の範囲が好ましい。０．１重量％未満で
は最終的に得られるポリエステル繊維の色の深み、鮮明
性やフィルムの易滑性が不充分になり、１０重量％を越
える量では最終的に得られる繊維やフィルムの透明性や
耐摩擦耐久性が低下するようになる。

上記した不活性ｆＷ、機微粒子は、グリコール。

アルコール又は水等の分散スラリー又はゾルとして添加
するのが望ましい。例えばシリカゾルについて説明すれ
ば、（１）水力ラスよりアルカリ分を除去して得られた
水系シリカゾルをそのまま、（２）この水系シリカゾル
にグリコール及び／又はアルフールを混合して、（３）
この水系シリカゾルの水をグリコール及び／又はアルコ
ールで置換してポリエステルの製造反応が完了するまで
の任意の段階で添加するのが望ましい。

本発明において、上記不活性無機微粒子と併用する第４
級ホスホニウム化合物としては、下記一般式 で表わされる第４級ホスホニウム化合物が好ましく使用
される。式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，、Ｒ４はアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基。

アラルキル基及びこれらの置換誘導体であり、Ｒ８とＲ
１とは環を形成し、ていてもよい。Ｘはアニオン残基で
あり、なかでもハライド、ハイドロオキサイド、ハイド
ロサルフェート、アルキルサルフェート、アルキルエー
テルサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベ
ンゼンスルホネート、酢酸塩、脂肪酸塩のアニオン残基
が好ましい。

かかる第４級ホスホニウム化合物の好ましい具体例とし
てはテトラメチルホスホニウムクロライド、テトラメチ
ルホスホニウムブロマイド、テトラメチルホスホニウム
アイオダイド、テトラメチルホスホニウムハイドミオキ
サイド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラ
プロビルホスホニウムクロライド、テトライソプロピル
ホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムク
ロライド。

テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホ
スホニウムアイオダイド、テトラゾチルホスホニウムハ
イドロオキーリーイド、ブチルトリフェニルホスホニウ
ムクロライド。

エチルトリオクチルホスボニクムクａライド。

ヘキサデシルトリブチルポスホニウムｌａ５イド、エチ
ル）・リヘキシルホスポニウムクａライド、シクロへキ
シルトリブチルホスホニウムクロライド、ペンジルトリ
ブチルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホ
ニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムハイド
ロオキザイド、オクチルトリメチルホスホニウムクロラ
イド、オクチルジメチルベンジルホスホニウムクロライ
ド、ラウリルジメチルベンジルホス１ホニウムクロライ
ド。

ラウリルジメチルベンジルホスホニウムハイドロオキザ
イド、ステアリルトリメチルホスホニウムクロライド、
ラウリルトリメチルホスホニウムエトサルフェート、ラ
ウリルベンゼントリメチルホスホニウムメトサルフェー
ト、ラウリルジメチル−〇−クロルベンジルホスホニウ
ムクロライド、ステアリルエチルジヒドロキシエチルホ
スホニウムエトサルフェート、テトラエチルホスホニウ
ムアセテート、テトラエチルホスホニウムドデシルベン
ゼンスルホネート、テトラエチルホスホニウムステアレ
ート、テトラエチルホスホニウムオレエート等をあげる
ことができる。

上記第４級ホスホニウム化合物の配合量は、あまりに少
ないとポリエステル中の不活性無機微粒子の分散性を改
善する効果が不充分となり、この量を多くするに従って
粒子分散性は向上するが、あまりに多くなると最早粒子
分散性は著しい向上を示さず、かえってポリマーが黄色
に着色するようＫなる。このため、第４級ホスホニウム
化合物の配合量は前記二官能性カルボン酸成分に対して
０．００１〜０．５モルチの範囲とすべきであり、特に
０．０１〜０．３モルチの範囲が好ましい。

かかる第４級ホスホニウム化合物の添加時期は前記した
ポリエステルの製造が完了するまでの任意の段階でよく
、例えばポリエステルの原料中に添加混合しても、第１
段階の反応中に添加しても、第１段階の反応終了後から
第２段階の反応開始までの間に添加しても、第２段階の
反応中に添加してもよい。上記第４級ホスホニウム化合
物の中で、第１段階の反応がエステル交換反応である場
合にその反応の触媒能を有するものや、第１段階の反応
がヱステル化反応である場合にエーテル形成抑制能を有
するもの、更には第２段階の反応の触媒能を有するもの
があり、かかる化合物を使用する時には別に触媒やエー
テル形成抑制剤を使用することを要さず、この第４級ホ
スホニウム化合物を第１段階の反応開始前又は反応中に
添加して、触媒やエーテル形成抑制剤として兼用するこ
ともできる。

上記第４級ホスホニウム化合物は前記不活性無機微粒子
の分散スラリー又はゾル中に溶解混合して添加すること
もでき、このようにすることは粒子分散性の点から好ま
しいことである。

ｅ１発明の詳細 な説明したように１本発明にあっては、（ａｌ平均の一
次粒子径が１０Ｑｍμ以下である不活性無機微粒子の特
定量及び、（ｂｌ第４級ホスホニウム化合物を添加し、
しかる後にポリエステルの製造を完了することによって
、改善された粒子分散性を有する不活性微粒子含有ポリ
エステルが得られ、繊維となした後アルカリ減量処理を
施すことによって微細性及び縦書性の点で改善された表
面凹凸構造が形成され、色の深み、鮮明性及び摩擦耐久
性が向上したポリエステル繊維を与えることができ、ま
た製膜した際透明性と易滑性が向上したポリエステルフ
ィルムを与えることができる。

なお、本発明の方法により得られるポリエステルには、
必要に応じて任意の添加剤、例えば触媒２着色防止剤、
耐熱剤、難燃剤、蛍光増白剤、艶消剤１着色剤等が含ま
れていてもよい。

ｆ、実施例 以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中の部及び
係は重量部及び重ｆｔ％を示し、得られるポリエステル
の粒子分散性及びポリエステル繊維を染色した際の色の
深みと耐摩擦変色性は以下の方法で測定した。

（１１粒子分散性 不活性無機微粒子含有ポリエステルのオルトクロルフェ
ノール溶液（溶液濃度：２ｆ　／　２０　ａｔ　、溶解
温度１６０℃、溶解時間二６０分）を調製し、この溶液
の濁度な日本精密光学社製５ＥＰ−Ｈ型Ｈ，Ｔ、Ｒメー
ターにより測定した。二次凝集粒子が多いほど濁１度は
大きな値を示す。

（１１）　色の深み 色の深みを示す尺度としては、深色度 （Ｋ／Ｓ）を用いた。この値はサンプル布の分光反射率
（Ｒ）を島津ＲＣ−３３０型自記分光光度計にて測定し
、次に示すクベルヵームンク（Ｋｕｂｅｌｋａ　−Ｍｕ
ｎｋ　）の式からめた。

この値が大きいほど深色効果が大きいことを示す。

なお、Ｋは吸収係数、Ｓは散乱係数を示す。

（１１０耐摩擦変色性 摩擦堅ろう度試験用の学振型平面摩耗機を使用して、摩
擦布としてポリエチレンテレフタレートｉｏｏ％からな
るジョーゼットを用い、試験布を５００ｇの加重下で所
定回数平面摩耗して、変色の発生の程度を変褪色用グレ
ースケールで判定した。耐厚耗性が極めて低い場合を１
級とし、極めて高い場合を５級とした。

実施例１ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸カルシウムｌ水塩０，０６部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０６６モルチ）をエステル交換缶
に仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間かけて１４０　”ｌ
：；がら２３０　’Ｃまで昇温して生成するメタノール
を系外に留去しながらエステル交換反応を行なった。続
いて得られた反応生成物にＯ，ＯＳ部のリン酸トリメチ
ル（テレフタル酸ジメチルに対して０．０６９モル％）
及び０．０４部の三酸化７ンチモン（テレフタル酸ジメ
チルに対して０．０２７モル％）を添加し、更に平均の
一次粒子径が２０ｍμであるシリカゾル（エチレングリ
コール謀体、ａ度１０係）に第１表記載量のテトラフェ
ニルホスホニウムクロライドを溶解せしめて得た混合物
を、得られるポリエステルに対して酸化ケイ素として１
．０俤となる量を添加して重合缶に移した。

次いで１時間かげて７６０　龍ｉｌ＋７から１　＋ａ＋
１１ｇまで減圧し、同時に１時間３０分かけて２３０　
”Ｃから２８５℃まで昇温した。１　闘Ｈｇ以下の減圧
下、重合温度２８５℃で更に３時間、合計４時間３０分
重合して極限粘度０．６４３　、軟化点２６２℃のポリ
マーを得た。得られたポリマーの粒子分散性はＭ１表に
記載した通りであった。

このポリマーを常法により乾燥し、孔径０．３餌の円形
紡糸孔を３６個穿設した紡糸口金を使用して２９０℃で
溶融紡糸し、次いで常法に従って延伸倍率３．５倍で延
伸して７５デニール／３６フイラメントの原子を得た。

得られた原糸にＳ撚２　ｓ　ｏ　ｏ　Ｔ０ｎ及びＺ　ｍ
　２５００　Ｔ　／　ｍの強撚を施し、続いてこの強撚
糸を８０℃で３０分間蒸熱処理して撚止めした。この撚
止め強撚糸を経密度４７本／ｃｍ、緯密度３２本／ｃｍ
でＳ、　Ｚ撚を２本交互に配して梨地ジョーゼット織物
を製織した。得られた生機をロータリーワッシャーにて
沸騰温度で２０分間リラックス処理し、シボ立てし、常
法によりプリセット後、３．５％の水酸化ナトリウム水
溶液で沸騰温度にて処理し、減量率２０チの布帛を得た
。

アルカリ処理後の布帛をＤｉａｎｉｘ　Ｂｌａｃｋ　Ｈ
ＧＦＳ　（三菱化成工業＠製品）１５チｏｗｆで１３０
℃で６０分間染色後、水酸化ナトリウム１９／ｌ及びハ
イドロサルファイド１１１／Ｉｔを含む水溶液にて７０
℃で２０分分間光洗浄して黒染布を得た。得られた黒色
布の色の深み及び摩耗２００回後の耐摩擦変色性を第１
表に示した。

実施例２ 実施例１で不活性無機微粒子として使用したシリカゾル
の混合物に代えて酸化アルミニウムを１．０％含有しか
つ平均の一次粒子径が１５ｍμの乾式法シリカの１０チ
工チレングリコールスラリーＶｃ第１表Ｉｌｌ：Ｗｅ載
した量のテトラフェニルホスホニウムクロライドを溶解
させて得た混合物を、得られるポリエステルに対して酸
化ケイ素として１．０チになるように添加する以外は実
施例１と同様に行なった。結果を第１表に示した。

実施例３ 実施例１でｆＩ４４級ホスホニウム化合物として使用し
たテトラフェニルホスホニウムクロライドに代えて０，
０６部のテトラｎ−ブチルホスホニウムクロライド（テ
レフタル酸ジメチルに対して０．０４モル％）を使用す
る以外は実施例１と同様に行なった。結果は第１表に示
す通りであった。

実施例４ 実施例１で第４級ホスホニウム化合物として使用したテ
トラフェニルホスホニウムクロライ）’　Ｋ　化工て０
．１２部のテトラエチルホスホニウムブロマイド（テレ
フタル酸ジメチルに対して０．１モル％）を使用する以
外は実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。

実施例５ 実施例１で第４級ホスホニウム化合物として使用したテ
トラフェニルホスホニウムクロライドに代え−ｃ　ｏ、
ｏ　ａ部のｎ−プチルトリフェニルホスホニクムアイオ
ダイド（テレフタル酸ジメチルに対して０．０１３モル
係）を使用する以外は実施例１と同様に行ない、第１表
に記載した通りの結果を得た。

実施例６ 実施例】で第４級ホスホニウム化合物として使用したテ
トラフェニルホスホニウムクロライドに代えて０．３６
７部のテトラフェニルホスホニウムハイドロオキザイド
（テレフタル酸ジメチルに対して０．２モル％）を使用
する以外は実施例１と同様忙行ない、第１表に記載した
通りの結果を得た。

実施例７ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
６部、３，５−ジ（カルボメトキシ）ベンゼンスルホ／
酸ナトリウム４部（テレフタル酸ジメチルに対して２．
６モル％）、酢酸マ゛／ノｊン４水塩０，０３部及びエ
ーテル生成抑制剤として酢酸ナトリウム３水塩０．１部
をエステル交換缶に仕込み、窒素ガス界囲気下４時間か
けて１４０℃から２３０℃まで昇温して生成するメク／
−ルを系外に留去しながらエステル交換反応を行なった
。続いて得られた生成物に正リン酸の５６チ水溶液０．
０３部及び三酸化アンチモン０．０４部を加え、更に平
均の一次粒子径が２０１ｎμであるシリカゾル（エチレ
ングリコール媒体、ａ度１０φＮＣ第２表に記載した量
のテトラフェニルホスホニウムクーライドを溶解シて得
た混合物を、得られるポリエステルに対して酸化ケイ素
として１．０％となる量ヲ添加して重合缶に移した。次
いで１時間かげて７６０闘Ｈｇからｌ訃１１ｇまで減圧
し、同時に１時間３０分かけて２３０℃から２８０℃ま
で昇温した。

１　ｗ１１９以下の減圧下、重合温度２８０℃で更に２
時間、合計３時間′３０分重合し、極限粘度０．５０６
　、軟化点２５７℃のポリマーを得た。

得られたポリマーの粒子分散性は第２表に記載した通り
であった。

このポリマーを用いて、以下実施例１と同様に紡糸、延
伸４強撚、撚止め、製織、シボ立て。

プリセット、アルカリ処理して減量率１０チの梨地ジョ
ーゼット織物を得た。このアルカリ処理後の布帛をＡｉ
ｚｅｎ　Ｃａｔｈｉｌｏｎ　Ｂｌａｃｋ　ＣＤ　−ＧＬ
）（（保土谷化学■製品）　Ｂ　％　ｏｗｆで芒硝２１
１／１を含む染浴中にて１２０℃で６０分間染色後、常
法に従ってソーピングして黒色布を得た。得られた黒染
布の色の深み及び摩耗２００回後の耐摩擦変色性は第２
表に示す通りであった。

実施例８ 実施例７で不活性無機微粒子として使用したシリカゾル
の混合物に代えて酸化アルミニウムを１．０係含有しか
つ平均の一次粒子径がｔＳ＠Ｚムの乾式法シリカの１０
％エチレングリフールスラリーに第１表に記載した量の
テトラフェニルホスホニウムハイドロオキサイドを溶解
させて得た混合物を、得られるポリエステルに対して酸
化ケイ素として１．０チとなる量を添加する以外は実施
例７と同様に行なった。結果は第２表に示す通りであっ
た。

手続補正書 昭和５８年１１月＋）２日 特許庁長官殿 １　事件の表示 特願昭　５８　１３９４６７号 ２、発明の名称 ポリエステルの製造法 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪市東区南本町１丁目１１番地 （３００）帝人株式会社 代表者岡本佐四部 （１）　明細書第２１頁第３行〜第４行「極限粘度０．
６４３　＋軟化点２６２℃」とあるな「極限粘度０．６
３６〜０．６４３　、軟化点２６１〜２６２℃コと訂正
する。

（２１同第２５頁第１８行〜第１９行に「極限粘度０．
５０６　＋軟化点２５７℃ｊとあるな［極限粘度０．５
０２〜０．５０６１軟化点２５６〜２５７℃」と引圧す
る。

以　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　テレフタル酸を主とする二官能性カルボン酸又はそ
   のエステル形成性誘導体と少なくとも一種のフルキレン
   グリコールとを反応させてポリエステルを製造するに当
   り、該製造反応が完了するまでの任意の段階で、 （ａｌ　得られるポリエステルに対して０，１〜１０重
   量％となる量の平均の一次粒子径が１００７ｎμ以下で
   ある不活性無機微粒子及び（ｂ）　該二官能性カルボン
   酸成分に対してｏ、ｏ　ｏ　ｉ〜０．５モルチの第４級
   ホスホニウム化合物 を添加配合することを特徴とするポリエステルの製造法
   。 λ　不活性無機微粒子がコロイダルシリカである特許請
   求の範囲第１項記載のポリエステルの製造法。 ３　不活性無機微粒子が乾式法シリカである特許請求の
   範囲第１項記載のポリエステルの製造法。 ４　二官能性カルボン酸の１〜７モルチがアルカリ金属
   スルホネート基を含むイン７タル酸である特許請求の範
   囲第１項〜第３項のいずれか１項記載のポリニスデルの
   ８！造法。