JPS605588B2 - ピラゾ−ル誘導体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はピラゾール誘導体に関する。

さらに詳しく本発明は、 一般式 〔式中Ｙは塩素原子またはニトロ基であり、Ｚはアリル
（ａｌｌｙｌ）基、プロパルギル基、４−ニトロベンジ
ル基、フェネチル基、フェナシル基、４ークロロフェナ
シル基、２・４−ジクロロフェナシル基、４ーメチルス
ルホニルフェナシル基または２・４−ジニトロフェニル
基である〕で表わされるピラゾール譲導体に係るもので
ある。

本発明に係るピラゾール譲導体は一般に下記の方法で製
造される。

上記反応式中Ｙ及びＺは前述の通りでありもＨａｌはハ
ロゲン原子である。

上記反応において使用する溶媒としてはアセトン、メチ
ルエチルケトン、ジメチルホルムアミドなどの非プロト
ン極性溶媒類があげられ、またアルカリとしては炭酸カ
リウム、炭酸ナトリウム、水醗化ナトリウムなどがあげ
られる。なお「沃化銅、弗化鋼などのハロゲン化第一銅
触媒を存在させた場合に、その反応性を向上させること
ができる。次に本発明による具体的合成例を記載する。

製造例 １１，３ージメチルー４−（２。４ージクロｏ
ベンゾイル）−５−（２０４−ジニトロフエノキシ）ピ
ラゾール４ツロフラスコに１も３−ジメチル−４一（２
・４−ジクロロベンゾイル）−５−ヒドロキシピラゾー
ル１．４３夕を入れてメチルエチルケトン１５肌とに溶
解させた。

これに無水炭酸カリウム１．３８夕を加えて縄拝しなが
ら２・４−ジェトロフェニルフルオリド０．９３夕を滴
下し、滴下終了後３時間還流条件下で反応させた。フラ
スコ内容物を炉遇しメチルエチルケトンを留去して反応
沈澱物を得、これを塩化メチレンに溶解させた。この溶
液と飽和炭酸水素ナトリウム水溶液とを混合しト分液し
て有機層を取り出し、塩化メチレンを留去して固形物を
得た。この固形物をベンゼンで洗浄して融点１９０〜１
９〆Ｃの目的物１．５８夕を得た。製造例 ２１０３ー
ジメチルー４一（２。

４ージクロロベンゾイル）一５−プロパルギルオキシピ
ラゾ−′レ２１４ージニトロフエニルフルオリド０．９
３夕に代えてプロパルギルプロミド０．７１夕を使用す
ることを除いては「前記製造例１と同様にして反応させ
、精製して、屈折率ｎ客１．５８５の目的物０．９３夕
を得た。

製造例 ３ １０３ージメチルー４一（２・４ージクロｏベンゾイル
）一５−（４−クロロベンゾイルメトキシ）ピラゾール
２・４−ジニトロフヱニルフルオリド０．９３夕に代え
てｐ−クロロフェナシルプロミド１．０夕を使用するこ
とを除いては、前記製造例１と同様にして反応させ、精
製して、茶褐色の半固状目的物１．７２夕を得た。

製造例 ４ １０３ージメチル−４一（２・４ージクロロベンゾイル
）−５ーベンゾイルメトキシピラゾーノレ４ツロフラス
コに１・３ージメチル−４−（２０４−ジクロロベンゾ
イル）−５−ヒドロキシピラゾール１．４３夕を入れて
、メチルエチルケトン１５机上に溶解させた。

これに無水炭酸カリウム１．３８夕を加えて櫨拝しなが
らフェナシルプロミド１．０夕を滴下し、滴下終了後３
時間還流条件下で反応させた。フラスコ内溶物を炉遇し
、メチルェチルケトンを顔去して反応沈澱物を得、これ
を塩化メチレンに熔解させた。この溶液と飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液とを混合し、分液して有機層を取り出
し、塩化メチレンを蟹去して融点１０２〜１０４ｑｏの
目的物１．９２夕を得た。上記製造法或いは製造例に準
じて製造した化合物を次表に記載する。

表１ 本発明のピラゾール誘導体は、後記試験例にみる通り、
除草剤の有効成分として使用した場合に好適な作用効果
を示す。

特にィネなどの作物に対して実質的に害を与えることな
く、ヒェ、カヤツリグサ、キカシグサ、ホタルイ、ウリ
カワなどの有害雑草をよく防除する。本発明除草剤は各
種雑草に対してすぐれた除草効果をもたらすので、その
適用範囲は水田をはじめ、畑地、果樹園、桑園、山林、
農道、グラウンド、工場敷地など多岐にわたり、適用方
法も±壌処理、茎葉処理を適宜選択できる。

本発明除草剤は、前述の有効成分すなわち、ピラゾール
誘導体を水に直接溶解ないいま分散させて、水溶液或は
水分散液とするほか、珪藻土、消石灰、炭酸カルシウム
、滑石、ホワイトカーボン、カオリン、ベントナイト、
ジークライトなどの担体：ベンゼン、トルェン、キシレ
ン、ソルベントナフサ、エタノール、ジオキサン、アセ
トン、イソホロントメチルイソプチルケトン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水などの溶剤：
さらに必要に応じてァルキル硫酸ソーダ、アルキルベン
ゼンスルホン酸ソーダ、リグニンスルホン酸ソーダ、ポ
リオキシェチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールェーテル、ポリオキシェチレン脂肪
酸ェステル、ポリオキシェチレンソルピタン脂肪酸ェス
テルなどのアニオン系或いは、非イオン系界面活性剤な
どを適宜配合し、乳剤、水和剤、液剤、粉剤、粒剤の形
態に製剤して使用できる。

製剤時の配合割合は例えば、有効成分を１〜９匹重量％
「望ましくは１〜７の重量％、担体または溶剤を５〜９
９重量％、望ましくは２５〜９＄重量％、界面活性剤を
０〜３の重量％、望ましくは１〜２の重量％とするのが
適当である。また、本発明除草剤は他の除草剤、殺虫剤
、殺菌剤などの農薬類、或は肥料、土壌などと混用、併
用することができ、この場合に一層すぐれた効果を示す
場合もある。

本発明除草剤の施用適量は気象条件、土壌条件、薬剤の
製剤形態、施用時期、施用方法、対象雑草の種類などの
相違により一概に規定できないが、一般に１アール当り
の施用有効成分量として１〜５００夕、望ましくは１０
〜１００夕である。次に、本発明に係る除草剤の植物試
験及び製剤の実施例を記載するが、勿論本発明はこれら
の記載のみに限定されるものではない。試験例 １ １／２０００アールポットに、水田土壌をいれて飽水さ
せた後、食餌ビェ種子を播種し、軽く覆土して畑状態で
発芽させた。

子葉難が出現したときに湛水して水深３伽とし、各供試
化合物の水分散液を有効成分当り１００多′ａになるよ
うに滴下処理した。薬液処理３週間後に生育状態を肉眼
で観察し、下記基準（１〜５の５点法）に基づいて生育
抑制程度を表わし、表２に掲載した。生育抑制程度 ５
：完全な枯死状態 １：無処理区と同様の生育 試験例 ２ 有効成分の施用量を減少させて処理することを除いては
、前記試験例１と同様にして試験を行なつた。

表３ 試験例 ３ １／２０００アールポットに水田土壌を入れて飽水させ
た後、ホタルィ種子を多量に含む土壌を各ポットの土壌
表面にまいた。

ホタルィが１葵期に達したときに潅水して水深３狐とし
、所定量の各供試化合物の水分散液を滴下処理した。薬
液処理３週間後に生育状態を肉眼で観察し、試験例１の
場合と同様の基準で生育抑制程度を表わし、表４の結果
を得た。表４ 試験例 ４ １′２０００アールポットにウリカワの塊茎を植え込ん
で湛水して水深３伽とし、温室内に生育させた。

ウリカワが２葉期に達したときに、所定量の各供試化合
物の水分散液を滴下処理した。薬液処理３週間後に生育
状態を肉眼で観察し、試験例１の場合と同様の基準で生
育抑制程度を表わし、表５の結果を得た。表５ 試験例 ５ １／２０００アールポットに水田土壌を詰めて飽水させ
た後、２．真庭期の水稲苗を移植し湛水して生育させた
。

移植後３日目に湛水深３弧の状態で供試化合物の水分散
液を所定の処理量になるよう滴下処理をおこなった。処
理後４週間目に全個体を抜取り、風乾重を秤量して無処
理区を１００とする指数を求めた。表６ 製剤例 １ ○｝ペンナイト ５母重量部【
２１ジークライト ３０ 〃
‘３｝リグニンスルホン酸ソーダ ５ 〃以上
の各成分を混合「造粒し、これに適量のアセトンで希釈
した１・３ージメチルー４−（２・４ージクロｏベンゾ
イル）一５−（２・４ージニトロフェノキシ）ピラゾー
ル７重量部をスプレーして本発明除草剤（粒剤）を得た
。

製剤例 ２ 【１｝１０３−ジメチル−４一（２・４ージクロロベン
ゾイル）一５−アリロキシピラゾール２の重量部 ■キシレン １６増重量部【３
’ソルポール２８０服（商品名；東邦化学工業製）２の
重量部以上の各成分を均一に混合して、本発明除草剤（
乳剤）を得た。

製剤例 ３ ○’１・３ージメチルー４−（２・４ージクロロベンゾ
イル）一５ーベンゾイルメトキシピラゾール
２の重量部■ジークラィト
７５重量部糊ラベリンＳ（商品
名：第一工業製薬製）２重量部 ■リグニンスルホン酸ソーダ ３重量部以上の
各成分を均一に混合して、本発明除草剤（水和剤）を得
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｙは塩素原子またはニトロ基であり、Ｚはアリル
   （ａｌｌｙｌ）基、プロパルギル基、４−ニトロベンジ
   ル基、フエネチル基、フエナシル基、４−クロロフエナ
   シル基、２・４−ジクロロフエナシル基、４−メチルス
   ルホニルフエナシル基または２・４−ジニトロフエニル
   基である〕で表わされるピラゾール誘導体。