JPS61200540A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は写真感光材料、特にハロゲン化銀カラー感光材
料に関するものである。

口、従来技術 一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上
に青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように
選択的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤
層が塗設されている０例えば、カラーネガ用ハロゲン化
銀写真感光材料では、−Ｓに、露光される側から青感光
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、通
常、青感光性ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層との間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を通
過する青色光を吸収させるために漂白可能な黄色フィル
ター府が設けられている。さらに、各乳剤層には、種々
特殊な目的で他の中間層を、また最外層として保護層を
設けることが行われている。これらの各感光性ハロゲン
化銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知ら
れており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の
色光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有するが感
度を異にする２層からなる怒光性ハロゲン化恨乳剤層を
用いることも知られている。これらのハロゲン化銀カラ
ー写真怒光材ギ４においては、発色現像主薬として、例
えば芳香族第１級アミン系発色現像主薬を用いて、露光
されたハロゲン化銀粒子を現像し、生成した発色現像主
薬の酸化生成物と色素形成性カプラーとの反応により色
素画像が形成される。この方法においては、通常、シア
ン、マゼンタおよびイエローの色素画像を形成するため
に、それぞれフェノールもしくはナフトール系シアンカ
プラー、５−ピラゾロン系、ピラゾリノベンツイミダゾ
ール系、ピラゾロトリアゾール系、インダヅロン系もし
くはシアノ７セチル系マゼンタカプラーおよびアシルア
セトアミド系イエローカプラーが用いられ、これらの色
素形成性カプラーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中に含有
される。

近年、当業界においては、高感度であって、高画質であ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれている。即
ち、室内のような光量の少ない悪条件下、または手ブレ
の起り易い望遠レンズやズーム・レンズを用いての写真
撮影の機会が増加し、かつハロゲン化銀カラー写真感光
材料のスモールフォーマット化に伴ない、高感度であり
、鮮鋭性、粒状性等の画質の優れたハロゲン化銀カラー
１５−真（？光材料の開発が強く要望されている。

しかし、高感度化と画質の向上とは両立させることが困
大「である、先ず、高感度化等を図るための層構成とし
ては、次のようなものが知られている０例えば支持体上
シ二順次赤感光性ハロゲン化恨乳剤層、緑感光性ハロゲ
ン化眼孔に］層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層の各感
光性ハロゲン化銀孔剤層が塗設された層構成において、
一部又は全部の感光性ハロゲン化銀７Ｌ剤層について、
実ｎ的に同−感色性層を、圧いに実質的に同し色相に発
色する耐拡散性カプラーを含む高感度ハロゲン化銀粒子
層（以下、高感度乳剤層という）と低感度ハロゲン化銀
粒子層（以下、低感度乳剤層という）とに分離して、こ
れを隣接して重層する層構成（順層構成）がある、この
１１１層構成によれば、支持体により近い側にある感光
性ハロゲン化銀乳剤層は、露光時に、より遠い側にある
他の感光性ハロゲン化銀乳剤層によって露光光量が吸収
されたすするばかりでなく、現像時には現像剤が拡散し
て（るのに時間がかかるという問題がある。即ち、この
ような順層構成では、露光量のロス及び現像の遅れによ
り、より下層（支持体側）に位置する緑怒光性ハロゲン
化恨乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度化
に不利を生ずる。

また、ハロゲン化銀カラー恣光材料においては、画質、
感度、保存性等の品質面の改良と、現像時間の短縮及び
節便さの改良とが望まれており、この目的で種々の研究
が行なわれている。とりわけ、カラメがより小型化され
、撮影感材の１コマの画面サイズが小さくなるに伴ない
、画質の改良が強く望まれている。何故ならば、同一サ
イズのカラープリントを得るに際しての撮影用感材から
の引伸し倍率に比例した画質の改良がなされないと、細
部の描写がボケたザラザラした写真となってしまうから
である。

一般に、ハロゲン化ｊｉ！感光材料は、感光性ハロゲン
化Ｓ艮と共に、この感光性ハロゲン化銀の現像に際して
生成する現像主薬の酸化体とカンプリング反応して色素
を生成する化合物（以下、「カプラー」と記述する。）
を含有する保護コロイドからなっている。カプラーは、
沸点１７５℃（１気圧下）以上の高沸点溶剤に溶解した
状態で保護コロイド層中に分散された状！虚で含有され
ている。

鮮鋭性は、保護コロイド店のｎり厚が薄いほど改良され
る事が知られており、塗布方法、保護コロイド層の硬１
１り剤の工夫、保護コロイドの工夫等により徐々に薄層
化されてきた。しかしながら、薄層化のために保護コロ
イド量を過度に少なくすると、層中に含まれる高沸点溶
剤が徐々ににじみ出してしまうので、このブレークスル
ーが望まれている。

こうした高沸点溶剤のにじみ出しを起こさないためには
、保護コロイド層に含有されているカプラーと高沸点溶
剤との合計重量に応じて保護コロイドを増加する必要が
あり、この制約条件の下で研究が進められてきた。この
研究の成果として、高分子カプラーラテックスを用いる
方法が提案されている。

しかし、発色効率という点でも未だ充分とは言えず、発
色効率を低下させずに、鮮鋭性を向上させることができ
る新技術の開発が切望されていた。

ハ１発明の目的 本発明の目的は、高感度であって画質、特に粒　゛軟性
、鮮鋭性の改良された写真感光材料を提供することにあ
る。

二１発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、青感光性、緑感光性及び赤感光性の各
ハロゲン化銀乳剤層を有し、これらのハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１つが互いに感度の異なる複数の層から
なり、この複数の層は支持体側からみて順に配された感
度の低い層と感度の高い層とからなり、これらの両層間
に感色性が異なりかつ感度の高いハロゲン化銀乳剤層が
少なくとも１つ配されている写真感光材料において、少
なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層が分子量２５
０〜４５０の低分子量カプラーを含有することを特徴と
する写真感光材料に係るものである。

本発明によれば、上記の複数の層間に感色性の異なる高
！Ｓ度の乳剤層を少なくとも１つ配した構成（以下、こ
れを「逆層構成」と称する。）としているので、高感度
層を本来の位置より上層に配して１５度をかせぐことが
でき、高感度化、更には現像性の向上を実現することが
できる。

しかも、本発明によれば、少な（とも１つの乳剤Ｊωに
上記低分子量カプラーを含有させているが、この低分子
量カプラーは分子量が２５０〜４５０と少ないために、
公知のカプラーに比べてモル数を同じにした場合（即ち
、Ｄｍａｘが同程度となるようにした場合）、その重器
がかなり小さいものとなる。従って、ＤＩＩＩＩＩＩＸ
を充分に保持しながら、カプラー量を減らし、これによ
ってゼラチン等の親水性コロイドの量（更には高沸点溶
剤の世）を減らし、乳剤層のｇ！膜化による鮮鋭性の向
上、更には発汗現象の防止を実現することができるので
ある。

しかも、本発明で使用する上記低分子量カプラーは、カ
ンプリングの反応速度がポリマーカプラーラテックスに
比べて速く、これによって発色効率が充分になり、現像
処理時間を短縮することができる。

本発明者は従来の写真感光材料について検討したところ
、例えば、高沸点溶剤にカプラーを溶解させ、保護コロ
イド溶液中に分散した状態で塗布して作成するカラー怒
光材料において、塗布時及び現像処理時にカプラーが動
かないようにするためには、カプラーを非拡散性にする
バラスト基と称する原子量の大きな基が必要とされてい
た。このため、窓材に内蔵されるカプラーの分子量は通
常５００以上と大きいものであった。

本発明者は特に、カプラー母核中にカルボキシル基、ス
ルホ基の如きアルカリ易溶化基を含まない場合において
、カプラーの分子ｆｆｔ　（ＭＷ）が４５０以下であっ
てもカプラー及び現像により得られる色素が共に非拡散
性となる事を見出し、本発明に到達したものである。但
し、ＭＷが２５０未満になると、保護コロイド層中でカ
プラーが拡散し易くなるので、カプラーのＭＷは２５０
以上とすべきである０本発明においては更に、カプラー
の分子量を３００〜４００とすれば、本発明による効果
を一層良好に奏することができる。なお、本発明による
分子量２５０〜４５０のカプラーは、本明細書中では「
低分子量カプラー」と記述する。

本発明の低分子量カプラーは、上記した如く乳剤層の薄
膜化による特に鮮鋭性の向上にとって非常に優れたもの
である。このような低分子量カプラーを用いることによ
り、上記した高感度化に加えて鮮鋭性を向上させ、更に
粒状性を著しく向上させ得ることは予想もしなかった顕
著な事実である。

本発明において、上述の「複数の層は支持体側からみて
順に配された感度の低い層と感度の高い居とからなり」
とは、該複数の層が３層以上の場合においては、該３層
以上の層のうちの任意の２層の位置が支持体に関して感
度の低い層、感度の高い層の順であることを意味する。

中でも好ましいのは、最も感度の高い層が支持体から最
も遠くに位置している場合であり、更に好ましくは、感
度の高い層はど支持体から遠くに位置している場合であ
る。

また、上述の「感色性が異なりがっ感度の高いハロゲン
化銀乳剤層」とは、咳怒色性の異なるハロゲン化銀乳剤
層自体が複数の層から構成されている場合においては、
該複数の層のうち、感度が最も低くはない層をいうが、
好ましいのは感度が最も高い層を指す場合である。

上述の「両層（複数の層の）間」とは、該複数の層が３
層以上の場合においては、該３層以上の層のうち任意の
２層の間であればよいことを意味するが、好ましくは、
該複数の層のうち最も感度の高い層と、この最も感度の
高い層より感度の低い層との間をいう、上述の複数の層
の間の感度差としては、１層ｇＥＣＥ：露光量）として
、０．１〜２．０であることが好ましく、より好ましく
は０．４〜１．２である。また、本発明において、中感
度乳剤層を設ける場合、咳中感度乳剤層と高感度乳剤層
との感度差はｌｏｇＥとして０．２〜１．５であること
が好ましく、より好ましくは０．４〜１．０であり、咳
中感度乳剤層と低感度乳剤層との感度差は０．１〜１．
０であることが好ましい。

各感色性のハロゲン化１Ｒ乳剤層のうち、厄も感度の高
い層同士の位置関係についていえば、好ましくは、青感
光性層、緑感光性層及び赤感光性層が、支持体側からみ
て、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層の順に位置し
ている場合である。

上述の複数の層から構成されるハロゲン化銀乳剤層の種
類については、好ましくは、少なくとも緑感光性層が感
度の異なる複数の層から構成されており、更に少なくと
も緑感光性層及び赤感光性層が夫々感度の異なる複数の
層から構成されていることが好ましい。又、最も感度の
裔い赤感光性層が感度の異なる複数の緑感光性層の間に
位置していることが好ましい。

次に、上記？！数の層が２層の場合のハロゲン化銀乳剤
層の層順について、好ましいものを第１図〜第６図に例
示する。これらの図では、感光性乳剤層の層構成のみを
示し、フィルタ層等の非怒光性層は図示省略した（但、
支持体はハンチングで示している。）。

１、青感光性層（Ｂ）のみが高感度青感光性層（ＢＭ　
）及び低感度青感光性層（ＢＬ　）の２Ｎから構成され
る場合： 第１図（ａ）、（ｂ）の層構成が好ましく、特に第１図
（ｂ）が好ましい。

■、緑感光性層（Ｇ）のみが高感度層（ＧＭ）及び低感
度ＦｆＪ　（ＯＬ　）から構成される場合：第２図の層
構成が好ましい。

■、青感光性Ｊ’！　（Ｂ）及び緑感光性層（Ｇ）が高
感度層（Ｂイ、ＧＨ）及び低感度Ｆｉ　（ＢＬ　、ＧＬ
　）から構成される場合： 第３図（ａ）〜（ｄ）の層構成が好ましく、特に第３図
（ｂ）〜（ｄ）が好ましい。

■、緑感光性層（Ｇ）及び赤感光性Ｎ（Ｒ）が高感度層
（ＧＭ　、ＲＨ）及び低感度！　（ＣＬ　、　ＲＬ　）
から構成される場合： 第４図が好ましい。

■、青青感性層（’Ｂ）及び赤感光性層（Ｒ）が高感度
層（ＢＮ　、　Ｒ）ｌ　）及び低感度１　（ＢＬ、ＲＬ
　）から構成される場合： 第５図（ａ）、（ｂ）が好ましく、特に第５図（ｂ）が
好ましい。

Ｖｌ、青感光性層（Ｂ）、緑感光性層（Ｃ）及び赤感光
性層（Ｒ）の全てが、それぞれ、局感度層（ＢＨ１Ｇ工
・、Ｒ１１）及び低感度層（Ｂｔ　−ＣＬ　。

ＲＬ）から構成される場合二 第６図（ａ）〜（ｄ）が好ましく、特に第６図（ｂ）〜
（ｄ）が好ましい。

以上、複数の層が２層の場合における具体例を示したが
、複数の層が３層以上の場合には最も感度の高い層以外
の層は互いに隣接していることが好ましい、即ち、複数
の層が３層の場合には、中感度層と低感度層とが隣接し
ていることが好ましく、特に、支持体側から低感度層、
中感度層の順であることが好ましい。

又、上記した感色性の異なるハロゲン化１艮乳剤層が２
以上あって隣接し合う場合には、その間に非感光性親水
性コロイド層（中間層）を設けることが好ましい。

又、青感光性層より支持体側に、緑感光性層、赤感光性
層が位置する場合には、咳青感光性層と該緑感光性層の
間、該青Ｊざ光性層と超赤感光性層の間の中間層、該緑
感光性層、及び／又は該赤感光堆層に黄色フィルター効
果を持たせることが好ましい。

本発明に用いる上記低分子量カプラーとしては、次の一
般弐Ｉで表わされるものが好ましい。

一般式１： ％式％（） （但、Ｃｏｕｐはカブう一母核成分、Ｘは上記一般式Ｉ
のカプラーと発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
し得る基又は原子、Ｙはカプラー母核装置ｔＡ導入され
た置換成分（置換基又は原子）、ｎはｎ≧】の整数であ
り、ｎ≧２のときは複数個のＹは互いに同一であっても
よいし異なってもよい、） この一般式１において、カプラー母核としては、例えば
ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセトアニリド
、１−フェニル−５−ピラゾロン、ピラゾロベンツイミ
ダゾール、ピラゾロトリアゾール、シアノアセチルクマ
ロン、アセトアセトニトリル、インダシロン、フェノー
ル、ナフトールが挙げられる。Ｘとしては具体的には、
後述の×１〜×６として挙げたものが例示される。Ｙと
しては、例えば後述のＲ’　−Ｒ’　２．Ｊ−ｆｌ”　
、Ｒ’、Ｒ１−Ｒ２１として例示したもののうち、水素
原子以外のものが挙げられる。

上記一般式Ｉで示される低分子量カプラーの中で、Ｘの
原子量の総和をＡ、Ｙの原子量の総和をＢ、Ｃｏｕρの
原子量の総和をＣとすれば、Ｃ十（ｎ＋１） （但、ｎはＹの個数を示す、） であるものが、カプラーの結晶化のしにくさ及び現像時
に生成する色素が層中を動きにくいという点で特に望ま
しい、また、上記において、Ｂ−ｎ〉Ａ−１であると、
発色現像主薬（ＣＤ）の酸化体との反応で生じる色素、
即ちＣＤ＝Ｃｏｕｐ　−（Ｙ）ｎがその分子中のＹの存
在によってより非拡散性を示すことになる。従って、低
分子量カプラーを含有する層の！￥説層をより高く保持
することができる。

公知の保護コロイド中に含有される実用的なカプラーは
いずれも、非拡散性とするために大きな基を必要とする
という固定観念により、来の実用的カプラー母核は構造
的に限定されていてカプラー分子量が本発明の範囲より
大きく、このために保護コロイド層を薄膜化できず、鮮
鋭性の改良は全く期待できない。

本発明の低分子量カプラーは、公知の内式カプラーに比
べて、同じ発色ン；度を得るために必要な重量が少ない
ので、本発明の目的である薄層化が可能である。また、
発色性を充分にするには、カプラー重量と高沸点溶剤の
重量との総和の保護コロイドに対する重量の比を０．５
〜ｌ、５、更には０．８〜１．５にするのが望ましい、
この発色性の向上は、同沸点溶剤のｆｆｉ量とカプラー
の重量との比に関係なく達成され、しかも公知の内式カ
プラーの発色性がカプラー重量と高沸点溶剤重量に対す
る保護コロイドの重量に依存しない事からみて、予想外
のものである。

本発明に基くカラー感光材料は、支持体上に、感光性ハ
ロゲン化銀及び本発明の低分子量カプラーを溶解した状
態で保護コロイド中に分散された高沸点溶剤を含有した
少なくとも一層の保護コロイドより構成されている。

低分子量カプラーを用いて達成される鮮鋭性の向上は、
低分子量カプラーを含有する保護コロイド層の画質に関
しても、カラー感光を才料中の他のカラー画像形成層に
おける画質に関しても得られるものである。カラー感光
材料においては、支持体と保護コロイド層との界面及び
保護コロ・イド層と空気との界面で光が反射される１１
Ｉが知られており、透明な支持体を用いた時は、支持体
のカラー恣光性層が塗設されていない側の支持体と空気
層との界面での反射も加わる。本発明による保護コロイ
ド層は薄層化されているために、カラー感光材＃１中に
一度入射した光は保護コロイド層内で操返し反射（１１
！Ｉｌち多重反’Ｉｔ）され、減衰される。そのため、
鮮鋭性の劣化が効果的に防止されるので、低分子量カプ
ラーを用いて薄層化された層及びその他の層で！Ｙ鋭性
が改良される。

本発明による写真窓光材料の望ましい構成としては・イ
エローカプラーを含有するｌ又は２以上の青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と、マゼンタカプラーを含有する１又は
２以上の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と、シアンカプラ
ーを含有する１又は２以上の赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層とからなる構成である。この場合、少なくとも青感光
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が低分子量イエ
ローカプラーを含有しているのがよい。

この場合、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層や赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を改良せずに両層の鮮鋭性が改良できる
。最終画像としてのプリントを眼で判断すると、鮮鋭性
が同じ程度に改善されたとき、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層で得られるマゼンタ画像の改良が最も改良されたと
判断される。

それに反して青感光性層の改良は最終画像の改良としで
は弓Φくα識されない、それにもかかわらず本発明にお
いて、青感光性層の改良が最終画像の大幅な改良をもた
らす事は意外である。

同じ理由から、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も１層が低分子量マゼンタカプラーを含有していること
が望ましい。

このような構成をとることにより、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層のみならず、その下に位置する赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層により得られる色素画像の！￥鋭性がより
一層改良される。

従って、写真窓光材料が青感光性、緑感光性及び赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層から構成されている場合に（よ、
少なくとも、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に、より好ま
しくは青感光性及び緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に、最
も好ましくは青感光性、緑感光性及び赤感光性のハロゲ
ン化銀乳剤層の全てに本発明の低分子量カプラーを含有
せしめることが望ましい。

又、同じ感色性のハロゲン化銀乳剤層が２以上の層によ
って構成されている場合には、上記観点からは、少なく
とも上側に位置する層に本発明のカプラーを含有せしめ
ることが望ましい。

一方、撮影窓材において、広い範囲の照度の被写体を撮
影するために同−感光堆層を２層以上にする技術は広く
知られており、高感度化の要求を実現する目的からも、
商品化されているハロゲン化銀カラー感光材料に採用さ
れている。該技術において、画像の濃度に対する寄与は
最も低感度の層が最大であり、最も多くのカプラーが用
いられることが多い、１ｊｌｌ常、二亥層に添加される
カプラー重量がＥＩ　ＦＪの膜厚を律しているがために
、かかる場合に最も低感度の乳剤層に本発明の低分子量
カプラーを用いると、本発明の効果が見い出される。

即ち、かかる観点からいうと、少なくとも青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層は２以上のハロゲン化銀乳剤層によって
構成され、これらのハロゲン化銀乳剤層のうち最も感度
の低いハロゲン化銀乳剤層に低分子■イエローカプラー
が含有されているのが望ましい。

又、少なくとも緑感光性ハロゲン化銀乳剤層は２以上の
ハロゲン化銀乳剤層によって構成され、これらのハロゲ
ン化銀乳剤層のうち最も感度の低いハロゲン化銀乳剤層
に低分子量マゼンタカプラーが含有されているがよい。

本発明の低分子量カプラーは、発色現像処理において芳
香族第１級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン
ｊＡ　８体や、アミノフェノールＦ４体など）との酸化
カップリングによって発色しうる化合物であれば服定さ
れないが、カルボキシル基、スルホ基の如きアルカリ易
溶化基を存するものは好ましくない場合がある。この低
分子量カプラーとしては、例えばマゼンタカプラーとし
て、ピラゾロトリアゾールカプラー、５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノ
アセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー等があり、イエローカプラーとして、アシルア
セトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド
類、ピバロイルアセトアニリド頚）等があり、シアンカ
プラーとして、ナフトールカプラー、およびフェノール
カブラー等がある。カプラーは銀イオンに′ｉ：、ｊ　
Ｌ、　４当世性あるいは２当量性のと゛ちらでもよい。

又、本発明の低分子量カプラーを２　ｔ４以上併用して
写真性能をより改良することもできる。この場合の併用
の一例としては、一方のカプラーのカップリング速度が
他方のカプラーのカップリング速度の１．３乃至１５倍
であるカプラー同士を併用する方法がある。ここに、カ
プラーのカップリング速度は、１目互に明瞭に分超し得
る異った色素を与える２種１ｎのカプラー−Ａ及びＢを
混合して乳ｒｔｌ＋　４７添加して発色現像することに
よって得られる色像中のそれぞれの色素鼠を測定するこ
とによって、相対的な値として決定できる。

カプラーへの最高：５ｊｆ　（Ｄ　Ａ　）　ｍａｘ、、
中途段階では濃度ＤＡの発色を、またカプラー已につい
てのそれをそれぞれ（Ｄ＋＋　）　ｍａｘ、、Ｄ、の発
色を表すとすれば、両力プラーの反応活性の比ＲＡ／Ｒ
１は次の弐で表わされる。

つまり、７昆合したカフ゛ラーを含む乳剤１に、（重々
の段階の露光を与え、発色現像して得らね、る数個とし
てプロットして得られる直線の勾配から、カップリング
活性比ＲＡ　／Ｒ１１が求められる。

本発明に使用する低分子量カプラーを史に詳細に説明す
る。　。

まず、イエロー用の低分子量カプラーは、ヘンジイルア
セトアニリドを母核とするものが好ましく、特に 一般式■： （但、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ１及びＲ４は置換成分（置ｊ口基
又は水素原子等の原子）、Ｘ’　はこの一般式■のカプ
ラーと発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る
基又は原子である。） で表わされるイエローカプラーであるのが好ましい、但
、この一般式において、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ’、Ｒ′と
Ｘ′との原子量の総和は３０〜２１０が望ましく、５０
〜１６５が更に望ましい。

上記一般式■中、Ｒ１、ＲＺ　、Ｒ２、Ｒ４は同じであ
っても異ってもよく、例えば水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、メトキシエトキシ基など）、了り−ルオキシ基（例
えばフェノキシ基など）、アシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基など）、
スルホンアミノ基（例えばメタンスルホンアミノ基、ベ
ンゼンスルホンアミノ基など）、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基
、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、シアン基が挙
げられる。×１は既述したＸと同義であり、好ましくは
水素原子、ハロゲン原子及び次の一般式で表わされるも
のが例示される。

一般式： 、１゜ 、・′ン（０）５ −Ｂ・′ この一般式中、Ａは酸素原子またはイオウ原子を表わし
、Ｂはアリール環またはへテロ環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わし、Ｒ４よ窒素原子とともに５員ま
たは６員へテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を
表わす、これらの環はさらにアリール環またはへテロ環
と縮合していてもよい、Ｄは有機基（例えばアルキル基
、アリール基）又は原子（例えばハロゲン原子）を表わ
し、ｂはＯまたは正の整数を表わす、ｂが複数のときＤ
は同じであっても異っていてもよい、Ｄは一〇−１−Ｓ
−１−ＣＯＯ−１−ＣＯＮ　Ｈ−５−５ＯＺＮＩ＋−１
Ｎ　ＨＣＯＮ　！ｌ−１−ＳＯ２−５−ＣＯ−１−Ｎ　
ＩＩ　Ｃ０−１−ｏｃｏ−５Ｎ　ＨＳ　Ｏ□−５−Ｎ　
Ｈ−等の連結基を含んでいてもよい。

上記イエローカプラーを以下に具体的に例示する。

Ｌ二重［ＭＷ鴫あ月 Ｌゴー（ＭＷ−刀〕 Ｌｌ（ＭＷ’−３４０） しｌ Ｌ二重（ＭＷ”＝４３４　） ＮＯ□ Ｌ二旦（ＭＷ＝３７９） ｒ Ｌｌ（ＭＷ＝４０５） ｚ Ｌｌ［ＭＷ＝４因〕 しｔ Ｌ」（ＭＷ１＝１４１０　） し２ Ｌｌ（ＭＷ〈※〕 Ｅ迎（ＭＷ袴３６１） ｙ−１１（ＭＷ＝４０１　） ｙ　−１２［ＭＷ＝３６９　） また、ピバロイルアセトアニリドを母核とするイエロー
カプラーも好ましく、特に次の一般式■のイエローカプ
ラーが使用可能である。

一般式■： ここに、Ｒ’　、Ｒｈ及びＸｔの原子量の総和は３５〜
２３０が好ましく、８０〜１８５が更に好ましい。

Ｒ５及びＲ６は前述のＲ’　、Ｒ”と同義であり、それ
ぞれ同じでも異っていてもよく、例えば水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基、メトキシエトキシ基など）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ基など）、アシルアミノ基（
例えばアセチルアミノ恭、トリフルオロアセチルアミノ
基など）、スルホンアミノ基（例えばメタンスルホンア
ミノ基、ベンゼンスルホンアミノ基など）、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキルチオ法、アルキルス
ルホニル基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、シ
アノ基が例示される。

Ｘ２は上述のＸ“と同義であり、同じものが例示される
。

この一般式■のイエローカプラーの具体例は次の通りで
ある。

Ｌ困（ＭＷ’＝３５８　） Ｌ卦口ＭＷ−％〕 Ｌ歪［ＭＷ″−４４０〕 ｊニ矩（ＭＷ：４４２　） Ｌ二１７　（ＭＷ４４コ〕 イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド
系のものが発色濃度が高く、より薄層化できるという点
において好ましい。

本発明で使用する好ましい低分子量マゼンタカプラーは
、ピラゾロトリアゾールを母核とするものであり、特に 一般式■： （但、Ｒ’　、−Ｊ−Ｒ”及びＲ９はいずれも上述のＲ
１と、また×１は上述のｘ＋　と同義である。）で表わ
されるマゼンタカプラーである。但、この一般式■にお
いて、Ｒフ、−Ｊ−Ｒ”及びＲ？　とＸである×１との
原子量の総和は１５０〜３４０であるのが望ましく、２
００〜３００がより好ましい、Ｒ′およびＲ＠は例えば
水素原子、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、プロピル
基、ブチル基）、アリール基（例えばフェニル基、ナフ
チル基）またはへテロ環残基を表わし、Ｊは例えば結合
手、−０−１−Ｓ−１−Ｎ−を表わし、Ｒ１１＋は水素
原１ｅ 子またはアルキル基を表わし、又はＲ９は例えば水素原
子を表わす、Ｘゴとしては、水素原子、ハロゲン原子及
び以下の一般式の基が好ましい。

一般式： ５−Ｒ１！ この一般式において、Ｒｌ　ｌはハロゲン原子、アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基）、アシルアミノ基（例え
ばアセトアミド基、ベンズアミド基）、アルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基）、アニリノ基
（例えば２−クロロアニリノ基、５−アセトアミドアニ
リノ基）、Ｎ−アルキルカルバモイル基（例えばＮ−メ
チルカルバモイル基）、ウレイド基（例えばＮ−メチル
ウレイド基）、シアノ基、アリール基（例えばフェニル
基、ナフチル２．％）　、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファ
モイル基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基およ
び了り−ルオキシ基などから選ばれる基又は原子であり
、ｇが２以上のときＲ１＋は同じでも異なってもよい。

Ｒｆｉｌよ置（Ｑもしくは無置換のアルキル基（例えば
ブチル拮、メチル基など）、アラルキル基（例えばヘン
シル基など）、アルケニル基（例えばアリル基など）ま
たは環状アルキル基（例えばシクロペンチル基など）を
表わし、置換基としてはハロゲン原子、アルコキシ基（
例えばブトキシ基、メチルオキン慾など）、アシルアミ
ノ）Ｌ（例えばアセ］・アミド基、テトラジカンアミド
基など）、フルコキシ力ルボニル基（メトキシカルボニ
ル基など）、Ｎ−フルキルカルバモイル１（Ｎ−メチル
カルバモイル基など）、ウレイド基（エチルウレイド基
など）、シアン基、アリール基（フェニル基など）、ニ
トロ基、アルキルチオ基（メチルチオ基など）、アルキ
ルスルフィニル基（エチルスルフェニル基など）、アル
キルスルホン基、アニリノ基、スルホンアミド基（エチ
ルスルホンアミド基など）、Ｎ−アルキルスルファモイ
ル基、アリールオキシ基およびアシル基（アセチル基な
ど）から選ばれる。

この低分子型マゼンタカプラーの具体例は次の踊りであ
る。

用二重ＥＭＷ″＝、乙９〕 Ｃ５）ｌ１７ ｍ−２（ＭＷ＝３３３　） ｍ　−３（ＭＷ’；３Ｑ５　） ＣＨ。

■ ＨＣ７！ ｍ　−４（ＭＷ＃３３３　） ｍ−５（ＭＷ＃２６６　） ｍ　−６［ＭＷ＃３７５　） ｍ　−７（ＭＶ／”−３４４） 用ユ旦［ＭＷ＃究〕 ｍ−９ｍ−９（：廐） す（ＭＷ！＝ｉ２９３　） Ｈ（１！ ェニｌｉ　（ＭＷ＝Ｄ） １蛍（ＭＷ＝２６９　） １山（ＭＷ＃２７５　） １１　　　　　１．４ ｒ肚１，１　ｃＭｗ＝：庇〕 ＮｔｌＳＯｚＣＩｈ １歪（ＭＷ＃４３８　） 冒′ マゼンタカプラーとしては、上記以外には、１−フェニ
ル−５−ピラゾロンまたはピラゾロベンツイミダゾール
を母核とするものが好ましく、特に次の一般式■及び■
で表わされるものが挙げられる。

一般式Ｖ：　　　　　　　　一般式■：ここに、ＲＩ３
及びＲ１４はいずれも上述のＲ１と、又、×４は上述の
Ｘと同義である。Ｒ１３、（Ｒ’“）。

及びＸ４の原子量の総和は、一般式Ｖにおいては好まし
くは９５〜２９０、より好ましくは１４０〜２４５であ
り、−ｉ弐■においては好ましくは９５〜２９５、より
好ましくは１４５〜２４５である。

上記一般式Ｖ、■中、ＲＩ３としては例えばアシルアミ
ノ基（例えばプロパンアミド基、ベンズアミド基）、ア
ニリノ基（例えば２−クロロアニリノ基、５−アセトア
ミドアニリノ基）またはウレイド基（例えばフェニルウ
レイド基、ブタンウレイド基）が挙げられ、Ｒ＋４とし
ては例えば水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、ヒドロキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基、ニトロ基、アリールオキシ基、シアノ基または
アシルアミノ基が挙げられ、Ｘ′としては上述のＸ３と
同じものが挙げられる。ｆはＯ〜４の整数であり、ｆが
２以上の時は各Ｒ′′は同しでも異なっていても良い、
このマゼンタカプラーの具体例は次の通りである。

ｒｎ　１６　（ＭＷ＝３４３　） ｍ−１７［ＭＷ＝４２５　） 町±（ＭＷ咄τ〕 二世〔ＭＷ＝４３０３ 町−２０（ＭＷ−４１７） マゼンクカブラーとしては一般式■に示されるθ【１き
ビラヅロトリアゾール系のものが、現像で得られる色素
が不用な青色光吸収がなく、発色７；度が高く、より薄
層化できるという点において好ましい。

本発明に使用可能なシアンカプラーはフェノールまたは
ナフトールを母核とするものが好ましく、特に、次の一
般式■及び■のものがよい。

一般式■： ＸＳ 一般式■： この一般式において、ＲＩＳ〜Ｒ１′はいずれも上述の
Ｒ１と、又、ｙ、Ｓ、ｘｈはいずれも上述のＸと同義で
ある。一般式■において、Ｒ１Ｓ％　Ｒ”〜Ｒ１″及び
ＸＳの原子量の総和は１６５〜３５０が好ましく、２０
０〜３００がより好ましい、又、一般式■において、Ｒ
Ｉ６〜Ｒ２＋及びＸ″の原子量の総和は１１５〜３１０
が好ましく、１６０〜２６５がより好ましい。

ＲＩＳとしては例えば水素原子、脂肪族基（例えばメチ
ル、イソプロピル、アシル、シクロヘキシル、オクチル
のようなアルキル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、イソプロポキシ、ペンタデシロキシ）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ、β−ｔｅｒ　Ｌ−ブチルフェ
ノキシ基）、次の一瓜式に示すアシルアミド基、スルホ
ンアミド基、ウレイド基またはカルバモイル基が挙げら
れる。

−Ｎ　Ｈ−ＣＯ−Ｇ −ＮＨ−３ｏ、−Ｇ −Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｈ−Ｇ Ｇ　′ 式中Ｇ、Ｇ’は同一でも異っていてもよく、それぞれ水
素原子（但し、Ｇ％Ｇ′が同時に水素原子であることは
ない）、炭素数１〜８の脂肪族基、好ましくは炭素数４
〜８の直鎖又は枝分れしたアルキル基や環状アルキル基
（例えばシクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボニル
など）、またはアリール基（例えばフェニル、ナフチル
など）を表わす、ここで上記のアルキル基、アリール基
はハロゲン原子（例えばフッ素、塩素など）、ニトロ基
、シアノ基、アミノ基（例えばアミン、アルキルアミノ
、ジアルキルアミノ、アニリノ、Ｎ−アルキルアニリノ
など）、アルキル基（例えば前記の如きもの）、アリー
ル基（例えばフェニル、７セチルアミノフエニルなど）
、アルコキシカルボニル基（例えばブチルオキシカルボ
ニルなど）、アシルオキシカルボニル基、アミド基（例
えばアセトアミド、メタンスルホンアミドなど）、イミ
ド基（例えばコハク酸イミドなど）、カルバモイル基（
例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイルなど）、スルファ
モイル基（例えばＮ、　　Ｎ−ジエチルスルファモイル
など）、アルコキシ基（例えばエトキシ、ブチルオキシ
、オクチルオキシなど）、了り−ルオキシ基（例えばフ
ェノキシ、メチルフェノキシなど）等で置換されていて
もよい　ＲＩＳは上記の置換基の他、通常用いられる置
換基を含んでもかまわない　ＲＲ６は例えば水素原子、
脂肪族基、特にアルキル基あるいは上記−綴代で表わさ
れるカルバモイル基から選ばれる。Ｒ１７、Ｒ１、Ｒ１
９、Ｒ■およびＲ２＋としては例えば各々水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アルキルチオ基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、スルファミル基、又はカルバ
ミル基が挙げられる　ｂ　＋　７の具体的なものとして
は次のものが挙げられる。

水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル、ブロムなど）
、第一、第二または第三アルキル基（例えばメチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第ニブチル、第三
ブチル、−・キシル、２−クロロブチル、２−ヒドロキ
シエチル、２−フェニルエチル２−　（２，４，６−ト
ＩＪクロロフエニル）エチル、２−７ミノエチル等）、
アルキルチオ基（例えばオクチルチオなど）、アリール
基（例えばフェニル、４−メチルフェニル、２，４．６
−ドリクロロフエ二ル、３．５−シフ’ロモフェニル、
４−トリフルオロメチルフェニル、２−トリルフルオロ
メチルフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、ナ
フチル、２−クロロナフチル、３−エチルナフチル等）
、複素環式基（例えばベンゾフラニル基、フラニル基、
チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ナフトチアゾリル
基、オキサシリル基、ベンズオキサシリル基、１フトオ
キサゾリル基、ピリジル基、キノリニル基等）、アミノ
基（例えばアミノ、メチルアミノ、ジエチルアミン、フ
ェニルアミノ、トリルアミノ、４−シアノフェニルアミ
ノ、２−トリフルオロメチルフェニルアミノ、ベンゾチ
アゾールアミノ等）、カルボンアミド基（例えばエチル
カルボンアミド等の如きアルキルカルボンアミド基；フ
ェニルカルボンアミ１’、２，４．６−ドリクロロフエ
ニルカルボンアミド、４−メチルフェニルカルボンアミ
ド、２−エトキシフェニルカルボンアミド等の如きアリ
ールカルボンアミド基；チアゾリルカルボンアミド、ベ
ンゾチアゾリルカルボンアミド、オキサシリルカルボン
アミド、ベンゾオキサシリルカルボンアミド、イミダゾ
リルカルボンアミド、ベンズイミダプリルカルボンアミ
ド等の如き複素環式カルボンアミド基等）、スルホンア
ミド基（例えばブチルスルホンアミド、フェニルエチル
スルホンアミド等の如きアルキルスルホンアミド基；フ
ェニルスルホンアミド、２，４．６−）リクロロフェニ
ルスルホンアミド、２−メトキシフェニルスルホンアミ
ド、３−カルボキシフェニルスルホンアミド等の如きア
リールスルホンアミド基；チアゾリルスルホンアミド、
ベンゾチアゾリルスルホンアミド、イミダプリルスルホ
ンアミド、ベンズイミダゾリルスルホンアミド、ピリジ
ルスルホンアミド等の如き複素環式スルホンアミド基な
ど）、スルファミルＷ（例えばプロピルスルファミル、
オクチルスルファミル等の如きアルキルスルファミル基
；フェニルスルファミル、２，４．６−ドリクロロフエ
ニルスルフアミル、２−メトキシフェニルスルファミル
の如きアリールスルファミル基ｔチアゾリルスルファミ
ル、ベンゾチアゾリルスルファミル、オキサシリルスル
ファミル、ベンズイミダゾリルスルファミル、ビリジル
スフレフアミル基等の如き復素環弐スルファミル基など
）およびカルバミル基（例えばエチルカルバミル、オク
チルカルバミル、等の如きアルキルカルバミル基；フェ
ニルカルバミル、２，４．６−ドリフクロフェニルカル
バミル等の如き了り−ルカルバミル基、およびチアゾリ
ルカルバミル、ベンゾチアゾリルカルバミル、オキサシ
リルカルバミル、イミダゾリルカルバミル、ベンズイミ
ダプリルカル／ｓ＋ミル基等の如き複素環式カルバミル
基など）である、Ｒ１１、Ｒ１？、Ｒ１０およびＲ１１
も具体的にはそれぞれ、Ｒ１７において挙げたものを挙
げることができ、Ｊは下シ己のような５およびまたは６
員環を形成するに必要な非金属原子を表わす、すなわち
ベンゼン環、シクロセキセン環、シクロペンテン環、チ
アゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環、ピリジ
ン環、ビロール環など、このうち好ましいものはベンゼ
ン環である。

ｘＳ、ｘ”は好ましくは水素原子、ハロゲン原子及び−
〇−２−Ｓ−１−Ｎ＝Ｎ−を介してカフプリング位と結
合している基（例えばアルキル、アリール、複素環）で
ある、咳基として好ましいものとしては、アルコキシ、
アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ基が挙げ
られる。これらの基は更に一〇−５−Ｓ−１−ＮＨ−１
−ＣＯＮ　Ｈ−１−ＣＯＯ−２−５Ｏ，ＮＨ−１−ＳＯ
−１−Ｓ　Ｏ，−１○ を介して置換基（例えばアルキル、アリール、複素環）
を有してもよい。

シアンカプラーの具体例は次の通りである。

！−１（ＭＶ／、：睨〕 と−２（ＭＷ−嶌〕 （Ｊ 三ニュ［ＭＷ−個〕 乞−４（ＭＷ＃３Ｅ７　） ＯＣＲ１Ｃ○０ＣＨｓ 旦二旦（ＭＷＬｔ３８６　） ＯＣＩ（ＩＣＯＮＨＣＨ。

旦二旦（ＭＷ＝３５５） 肛ユ（ＭＷ＃：圀〕 曜 １ｔｅｓ □ なお、本発明においては、上述した各色の低背子量カプ
ラーと併用して、公知のカプラーを含有せしめてよい、
但、この場合には、本発明による低分子量カプラーは全
カプラー量のｌＯＯ重景部当り５０〜１００重旦部使用
することが望ましい。

これらのカプラーは、−Ｃに、ハロゲン化銀乳イ１層中
のｉｆｆ　１モル当り２Ｘ１０−’モル〜５Ｘ１０−’
モル、好ましくはｌＸｌ０−”モル〜５Ｘ１０−’モル
添加される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ｊＢａ用の
ものでも多色用のものでも良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭゛ヒ銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化：Ｒ等の通常のハロ
ゲン化銀乳剤に使用される任意りものを用いる事が出来
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法の・−ずれかで得
られたものでよい、該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長さＷても良い１種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。

ハロゲン化ｉ艮乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時
に混合しても、いずれカー一方が存在する中に、他方を
混合してもよい、また、ハロゲン化銀結晶のしｎ界成長
速度を考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜
内のｐＨ，ｙＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加
する事により、生成させても良い、成長後にコンバージ
ョン法を用いて・粒子のハロゲン組成を変化させても良
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるノ１０ゲン化銀
粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包合させることが出来、また適当な還元的雰囲
気におくゴＳにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還
元増感核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い、該塩類を除去する場合には
、リサーチディスクロジャー１７０４３号記載の方法に
基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い、これら
粒子において、（１，０゜０〕面と（１，ｌ、１）面の
比率は任意のものが使用出来る。又、これら結晶形の複
合形を持つものでも良く、様々な結晶形の粒子が混合さ
れても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、恨イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増悪法、セレン化合物を用い
るセレン増悪法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属ｉ１怒法などを単独
又は組み合わせて用いることが出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増悪出来る。増悪色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い、増悪色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収し−ない化合物であって、増悪色素
の増悪作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含む事が出来る。

本発明においてカプラーの分散に好ましく用いられる水
中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分
散させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５
０℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及
びまたは水溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水）
容液などの親木性バインダー中に界面活性剤を用いて攪
拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミ
キサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散し
た後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい
０分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する
工程を入れても良い。

高沸点有機溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しない
フェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル
、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミ
ド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１
５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出来
る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

咳色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料がＦｒ！擦等で帯電する事に起因する放電
によるカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止する
ために紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ジエーシジン防止層等の補助層を設ける事が出来る。こ
れらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラー
感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化根怒光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減　・する加筆性を高め
る、感材相互のくっつき防止等を目標としてマント剤を
添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑りＰｊ
擦を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（
現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ層またはα−オレフレインボ
リマー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射
支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネイト、ポリアミド等の半合成または合成高分
子からなるフィルムや、ガラス、金属、％ｂＪ　ＲＮな
どの剛体等に傅布出来る。

本発明のハロゲン化銀材料は必要に応じて支持体表面に
コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接
又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、
耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び
／又はその他の特性を向上するための、ｌまたは２以上
の下塗層）を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘荊を用いても良
い、塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクスドールジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、Ｔ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材寥１は、当業界公知の
カラー現像を行う事により画像を形成することが出来る
。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１７！について約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度
、好ましくは発色現像液ＩＥについて約１ｇ〜約１．５
ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい、その中でも特に有用な化合物例としては
Ｎ、Ｎ”−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ”
−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
−３−メチル−４−アミノアニリン６ＨＨ塩、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜ｇ６Ｒ塩、アルカリ金属重亜硫酸塩
、アルカリ金属チオシアンｆＪｉ塩、アリカリ金属ハロ
ゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤
などを任意に含有せしめることもできる。この発色現像
液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１
０〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能ををする処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、咳金渾諸塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ボリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアリカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水ン容性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノジ酢酸 （４）エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 （６）エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液は、前記の如き存機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化ｆｆｌ＋、金属塩、キレート削を含有させること
が望ましい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐｌ
＋緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白？夜に添加ずろことが知られているもの
を適宜添加することができる。

更に、定着液は、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム
、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸
ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸
カリウム、メク重！ＩＮ！硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩
や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重
炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐＨ緩衝
剤を単独或いは２種以上含むことができる。

ホ、実施例 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明する。

天去Ｕ凱上 セルローストリアセテートフィルム支持体（ＢＳ）上に
、下記に示す組成の各層を順に設けて多層カラー感光材
料を作製した。（但、増感色素１〜■は後記に示す、）
。

第１層：ハレーシアン防止層（Ａｌｌ）黒色コロイド恨
を含むゼラチン層 第２層：中間層（ＩＬ） ０．５ｇのゼラチンと、０．０４５ｇの２．５−ジー【
−オクチルハイドロキノンを溶解した０、０４５ｇのジ
ブチルフタレートを１．（当りに含有する中間層。

第３Ｆ！：赤感性低感崩乳剤層用・・・（ＲＬ−１）量
　　　　　　　　　　　　　　１．７９ｇ　／＝カプラ
ーＡ・・・・・・・・・銀１モルに対して０．０６モル カプラーＣ・・・・・・・・・１艮１モルに対して０．
００３モル カフ゛ラーＤ・・・・・・・・・ｉＲ１モルに対して０
．００３モル トリクレジルフォスフェート塗布量 ０．３ｃｃ／ｍ 第４層：赤悪性高感度乳剤層・・・・・・（ＲＨ−１）
　　　　　’看　　　　　　　　　　　　　　１．４　
ｇ　／イカブラーＦ・・・・・・・・・Ｓ艮１モルに対
して０．０１２５モル６カ ブラー トリクレジルフォスフｓ　　）塗布量 ０、２ｃｃ／＋ｄ 第５層：中間層（ＩＬ） 第２層と同じ 第６Ｎ＝緑悪性低恣度乳剤石・・・・・・（ＧＬ−１）
量　　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｇ／ｎ？カプラ
ー８−１・・・・・・１艮１モルに対して０．０８モル カフ゛ラーＭ・・・・・・・・・１艮１モルに対して０
．００８モル カプラーＤ・・・・・・・・・ｉ艮１モルに対して０．
００１５モル トリクレジルフォスフニー　ト塗布量 １．４ｃｃ　／　ｎ（ 第７層：緑怒性窩感度乳剤層・・・・・・（Ｇ、−１）
量　　　　　　　　　　　　　　１．６ｇ／ｍカフ゛ラ
ーＢ−１・・・・・・・・・１艮１モルに対して０．０
２モル カプラーＭ・・・・・・・・・銀１モルに対して０．０
０３モル トリクレジルフォスフェート塗布量 ０．３ｃｃ／ｍ 第１３ＴＩ！ｉ：イｘｏ−フィル”　−Ｊｉ　（ＩＬ）
ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀を含むゼラチン層。

第９層：青感性低感度乳剤層・・・・・・（ＢＬ　−１
）量　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ／ｒｒ
？カプラーＹ−１・・・・・・・・・銀１モルに対して
０．１２５モル トリクレジルフォスフェート塗布量 ０．３ｃｃ／ｌ＋（ 第１０層：青恣性裔感度乳剤層・・・・・・（ＢＨ−１
）量　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ／ｍカプラ
ーＹ−１・・・・・・・・・恨１モルに対して０．０４
モル トリクレジルフォスフェート塗布量 ０．１ｃｃ／ｒｆ 第１１層：保護層（Ｐ　ｒｏ） トリメチルメタアクリレート粒子（直径１．５μ）を含
むゼラチン層を塗布。

各層のカプラーは、トリクレジルフォスフェートと酢酸
エチルの溶液にカプラーを添加し乳化剤としてｐ−ドデ
シルベンゼンスルホン酸ソータヲ加えて、加熱溶解後、
加熱した１０％ゼラチン溶液と混合腰コロイドミルにて
乳化したものを使用した。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。

以上のシロクシで作製した試料を試料ｌ　（比較例）と
した。

カプラーＡ　（ＭＷ＝４６１　） カプラー１３−１　　（ＭＷｋ７（Ｘ１３Ｃε カプラーＣＵＪＷζｍ〕 カプラーＤ　（ＭＷ”＋Ｅω〕 ｉｂ カプラーＦ　＜Ｍｗ＝笥〕　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　シ、（フオ カプラーＭ　（Ｍｗ：９７９３ カプラーＹ−１（ＭＷ”＝７４８） ＃４１に使用したハロゲン化銀カプラー、及び成を第１
表のように変更した以外、試月１と６手して１式料２〜
７を１乍製した。

お、各試［［において各ハロゲン化銀乳剤層中ラテン鼠
に対するカプラー及びトリクレジルスフエートの合計量
の比は一定（０，８）とした。

（以下余白） 層の組成を以下に示す。

−２：青感性高感度乳剤層 布恨量　０．６　ｇ　／　ｃｄ ブラーｙ−１２・・・・・・恨１モルに対して０．０４
モル リクレジルフォスフエート２布１ ０．０５ｃｃ／− −２：青感性低感度乳剤層 布銀量　０．５　ｇ　／　ｍ ブラーｙ−１２・・・・・・・・・ｔｌ　１モルに対し
て０．１２５モル リクレジルフォスフエート塗布量 ０．１５ｃｃ／耐 −２＝緑感性高怒度乳剤層 塗布！Ｆ１量　１．０　ｇ　／　ｔｒｉカプラーｍ−３
・・・・・・・・・恨１モルに対して０．０２モル トリクレジルフォスフェート塗布量 ０．１３ｃｃ／イ ｃＬ−２：緑感性低感度乳剤層 塗布銀量　０．６ｇ／イ カブラ−ｍ−３・・・・・・・・・１ｌＷ１モルに対し
て０．０８モル カプラーＤ・・・・・・・・・恨１モルに対して０．０
０１モル トリクレジルフォスフェート塗布量 ０．８４ｃｃ／１ｒｆ Ｒ，＋−２：赤感性高感度乳削層 塗布銀量　１．３　ｇ　／　ｃｄ カプラーｃ−４・・・・・・・・・銀１モルに対して０
．０１２５モル カプラーＣ・・・・・・・・・ＳＥＡ　１モルに対して
０．００１６モル トリクレジルフォスフ、エート塗布量 ０．１４ｃｃ／ｍ ＲＬ−２：赤感性低感度乳剤層 塗布銀量　１．７ｇ／ｎ？ カプラーｃ−６・・・・・・・・・銀１モルに対して０
．０６モル カプラーＣ・・・・・・・・・ｉ艮１モルに対して０．
００３モル カフ゛−７−Ｄ・・・・・・・・・ｉｓ　ｉモルに対し
て０．００３モル トリクレジルフォスフェート塗布量 ０．２１ｃｃ／ｒｒｆ ＢＮ−３：ＢＭ　　　２のカプラーｙ　−１２を等モル
のｙ−１に換えた以外はＢＮ−２と同一やＢＬ　−３：
　ＢＬ　−２のカプラーｙ　−１２を等モルのｙ−ｘに
換えた以外はＢＬ−２と同一。

Ｇ）１−３　：ＧＨ−２のカプラーｍ−３を等モルのｍ
−１２に換えた以外はＧ９−２と同一。

ＯＬ　　３　：　Ｇｔ　−２のカプラーｍ−３を等モル
のｍ−１２に換えた以外はＧＬ−２と同一。

ＲＮ　　３　：　Ｒｓ　−２のカプラーｃ−４を等モル
のｃ−４に換えた以外はＲ８−２と同一。

ＲＬ−３：　ＲＬ　　　２のカプラーｃ−６を等モルの
ｃ−７に換えた以外はＲＬ−２と同一。

得られた各試料に諧調露光を与え、次のカラー現像処理
を行なった。

ここで用いた現像処理は下記の通りに３８℃で行なった
。

１、　カラー現像・・・・・・・・・・・・３分１５秒
２、漂　　　白・・・・・・・・・・・・６分３０秒３
、水　　　洗・・・・・・・・・・・・３分１５秒４、
定　　　着・・・・・・・・・・・・６分３０秒５、水
　　　洗・・・・・・・・・・・・３分１５秒６、安　
　　定・・・・・・・・・・・・３分１５秒各工程に用
いた処理液組成は下記のものであった。

カラー現像液： ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　０．１ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　　　　
　　　３０．０　ｇ臭化カリ　　　　　　　　　　　　
１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　２．４８４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチル−アニリン硫酸塩　４．５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１１ 漂白液： 臭化アンモニウム　　　　　　１６０．０　ｇアンモニ
ア水（２８％）　　　　　　２５．０ｍｌエチレンジア
ミン−四酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　　１３０．０　ｇ米酢ａ　
　　　　　　　　　　　　１４．Ｏｍｊ！水を加えて　
　　　　　　　　　１１ 定着液： テトラポリリン酸ナトリウム　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム＜７
０％）　１７５．０　ｍ　ｌ！重亜硫酸ナトリウム　　
　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　　　　　　ｌ／ 安定液： ホルマリン　　　　　　　　　　３．ＱｍＪ水を加えて
　　　　　　　　　　１１ 得られた各試料についてそれぞれ、青色光（Ｂ）緑色光
（Ｇ）及び赤色光（Ｒ）を用いて、相対感度（Ｓ）　、
ＲＭＳ及びＭＴＦ値を測定した。その結果を第２表に示
す。

なお、相対感度（Ｓ）はカブリ濃度十０．１を与える露
光量の逆数の相対値であり、試料患１のＢｌＧ、Ｒの感
度を１００とする値で示した。

ＲＭＳ値は最小濃度＋１．２の４度を円形走査口径が２
５μｍのマイクロデシトメ−ターで走査した時に生じる
濃度値の変動の＋１ｉｌ＄！偏差の１０００倍値で示し
た。

（以下余白） 以上の結果より、本発明により、著しい悪魔の上昇と！
’ｌ−説性の向上のみならず、粒状性（ＲＭＳ値）の著
しい改良がなされることがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ）、第１図（ｂ）、第２図、第３図（ａ）、
第３図（ｂ）、第３図（Ｃ）、第３図（ｄ）、第４図、
第５図（ａ）、第５図（ｂ）、第６図（ａ）、第６図（
ｂ）、第６図（Ｃ）、第６図（ｄ）は夫々、本発明に基
く写真感光材料のＮ構成の各概略断面図である。 なお、図面に示した符号において、 Ｂ８・−・・・・・　高感度青感光堆層Ｓｔ−・−・−
・・・・・−低感度赤感光性層ＣＭ・−・・−・・・・
・・・・高感度緑感光性層ＣＬ−・・・−・・・・・・
・・低感度赤感光性層Ｒ□−・−・・・・・・・−・・
−高感度赤感光性層ＲＬ・・・・・−・・・・・・・低
感度赤感光性層である。 代理人　弁理士　　逢　坂　　宏 第１図 ｆｏ）　　　　　　　　　　　　　　ｆｂ）第２図 第３図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　青感光性、緑感光性及び赤感光性の各ハロゲン化銀
   乳剤層を有し、これらのハロゲン化銀乳剤層の少なくと
   も１つが互いに感度の異なる複数の層からなり、この複
   数の層は支持体側からみて順に配された感度の低い層と
   感度の高い層とからなり、これらの両層間に感色性が異
   なりかつ感度の高いハロゲン化銀乳剤層が少なくとも１
   つ配されている写真感光材料において、少なくとも１つ
   の感光性ハロゲン化銀乳剤層が分子量２５０〜４５０の
   低分子量カプラーを含有することを特徴とする写真感光
   材料。