JPH068073B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH068073B2 JPH068073B2 JP60075882A JP7588285A JPH068073B2 JP H068073 B2 JPH068073 B2 JP H068073B2 JP 60075882 A JP60075882 A JP 60075882A JP 7588285 A JP7588285 A JP 7588285A JP H068073 B2 JPH068073 B2 JP H068073B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- heat
- sensitive recording
- thermal
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- Prior art date
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 (A) 産業上の利用分野 本発明は感熱記録材料に関し、特に熱応答性、画像保存
性を向上させた感熱記録材料に関する。
性を向上させた感熱記録材料に関する。
(B) 従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕
色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公
昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等
に開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡
単な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音
の発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、フ
ァクシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラ
ベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用され
ている。
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕
色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公
昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等
に開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡
単な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音
の発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、フ
ァクシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラ
ベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用され
ている。
感熱記録材料に要求される基本的性能としては、十分な
発色画像濃度及び感度をもつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなどがある。また、近年、印字記録の
高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれに対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く用
いられるようになるとともに整髪料、ハンドクリームや
皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付着による画
像の保存性（耐脂性）等の特性も要求されるようにな
り、熱応答性、画像保存性を十分満たすような感熱記録
材料が望まれるようになってきた。
発色画像濃度及び感度をもつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなどがある。また、近年、印字記録の
高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれに対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く用
いられるようになるとともに整髪料、ハンドクリームや
皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付着による画
像の保存性（耐脂性）等の特性も要求されるようにな
り、熱応答性、画像保存性を十分満たすような感熱記録
材料が望まれるようになってきた。
従来より高濃度の発色画像を得るために各種添加剤を記
録層中にに含有させる方法が知られている。例えば、特
公昭４３−４１６０号には尿素、無水フタル酸、アセト
アニリド等を、特公昭４８−１９２３１号には密ろう、
カルナウバろう、パラフィンワックス等の天然及び合成
ワックス類を、特公昭４９−１７７４８にはサリチル
酸、フタル酸モノベンジルエステル等を添加する方法が
開示されている。
録層中にに含有させる方法が知られている。例えば、特
公昭４３−４１６０号には尿素、無水フタル酸、アセト
アニリド等を、特公昭４８−１９２３１号には密ろう、
カルナウバろう、パラフィンワックス等の天然及び合成
ワックス類を、特公昭４９−１７７４８にはサリチル
酸、フタル酸モノベンジルエステル等を添加する方法が
開示されている。
また、画像保存性を向上させるために、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンを顕色剤として用いる事が特
開昭５８−１１９８９３号に記載されている。
ロキシフェニル）スルホンを顕色剤として用いる事が特
開昭５８−１１９８９３号に記載されている。
しかしながら、熱応答性が悪く十分な濃度が得られなか
ったり、高濃度の画像が得られても保存性が悪く、経時
的に劣化する等の欠点があり満足できるものは得られて
いない。
ったり、高濃度の画像が得られても保存性が悪く、経時
的に劣化する等の欠点があり満足できるものは得られて
いない。
(C) 発明の目的 本発明の目的は、さらに熱応答性、画像保存性に優れた
感熱記録材料を得る事にある。
感熱記録材料を得る事にある。
(D) 発明の構成 通常無色ないし、淡色の染料前駆体と加熱時反応して該
染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材
料において、該顕色剤として一般式(1)で示される化合
物を含有させ、さらにＰ−ベンジルフェニルを含有させ
る事により、熱応答性、画像保存性に優れた感熱記録材
料を得る事ができた。
染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材
料において、該顕色剤として一般式(1)で示される化合
物を含有させ、さらにＰ−ベンジルフェニルを含有させ
る事により、熱応答性、画像保存性に優れた感熱記録材
料を得る事ができた。
一般式(1) （式中、Ｒはアルキル基、４−イソプロピルオキシ基を
除くアルキルオキシ基、アラルキルオキシ基又はハロゲ
ン原子を表わす。） 顕色剤として一般式(1)で示される化合物を使用する事
により画像保存性の良好な感熱記録材料を得ることがで
きるが、熱応答性が満足できるものでなく、添加剤を種
々検討したところ、Ｐ−ベンジルビスフェニルを添加す
る事により、熱応答性が向上した。一般式(1)で示され
る化合物の具体例としては、４−ヒドロキシ−４′−メ
チルジフェニルスルホン、４−クロロ−４′−ヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４′−ヒ
ドロキシジフェニルスルホン等が挙げられる。
除くアルキルオキシ基、アラルキルオキシ基又はハロゲ
ン原子を表わす。） 顕色剤として一般式(1)で示される化合物を使用する事
により画像保存性の良好な感熱記録材料を得ることがで
きるが、熱応答性が満足できるものでなく、添加剤を種
々検討したところ、Ｐ−ベンジルビスフェニルを添加す
る事により、熱応答性が向上した。一般式(1)で示され
る化合物の具体例としては、４−ヒドロキシ−４′−メ
チルジフェニルスルホン、４−クロロ−４′−ヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４′−ヒ
ドロキシジフェニルスルホン等が挙げられる。
本発明による一般式(1)で示される化合物およびＰ−ベ
ンジルビフェニルは通常染料前駆体に対して各々５重量
％以上添加される。
ンジルビフェニルは通常染料前駆体に対して各々５重量
％以上添加される。
好ましい量は１０−６００重量％であり、特に２０−５
００重量％が好ましい。添加量が５重量％未満では、熱
応答性、画像保存性が十分でなく、６００重量％より多
い添加では熱ヘッド等への熱可融物付着が増加し、印字
障害が生じる場合もある。
００重量％が好ましい。添加量が５重量％未満では、熱
応答性、画像保存性が十分でなく、６００重量％より多
い添加では熱ヘッド等への熱可融物付着が増加し、印字
障害が生じる場合もある。
また、ステアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステ
アリン酸アミド等の融点８０℃〜１６０℃の熱可融物を
添加する事により熱応答性がさらに向上する。
アリン酸アミド等の融点８０℃〜１６０℃の熱可融物を
添加する事により熱応答性がさらに向上する。
本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明する。
体的に説明する。
染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン等がある。
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン等がある。
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジエン共重合体などのラテックス系水溶性バインダ
ーなどが挙げられる。
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジエン共重合体などのラテックス系水溶性バインダ
ーなどが挙げられる。
顔料としては、ケイソウ士、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに
界面活性剤、螢光染料などが挙げられる。
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに
界面活性剤、螢光染料などが挙げられる。
本発明による感熱記録材に用いられる支持体としては紙
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
イルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
イルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。
(E) 実施例 実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン１０ｇを２％ポリビニルアルコール水溶液３０ｇと
共にボールミルで２４時間分散した。
ラン１０ｇを２％ポリビニルアルコール水溶液３０ｇと
共にボールミルで２４時間分散した。
一方、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン２５ｇを２％ポリビニルアルコール水溶液７５ｇと共
にボールミルで２４時間分散し、さらにＰ−ベンジルビ
フェニル２５ｇを２％ポリビニルアルコール水溶液７５
ｇと共にボールミルで２４時間分散した。
ン２５ｇを２％ポリビニルアルコール水溶液７５ｇと共
にボールミルで２４時間分散し、さらにＰ−ベンジルビ
フェニル２５ｇを２％ポリビニルアルコール水溶液７５
ｇと共にボールミルで２４時間分散した。
これら３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの５
０％分散液８０ｇを加え、さらにステアリン酸亜鉛の２
０％分散液２５ｇ、１０％ポリビニルアルコール水溶液
２００ｇを加え、十分撹拌して塗液とした。
０％分散液８０ｇを加え、さらにステアリン酸亜鉛の２
０％分散液２５ｇ、１０％ポリビニルアルコール水溶液
２００ｇを加え、十分撹拌して塗液とした。
塗液を坪量５５ｇ／m2の原紙に固型分塗布量4.０ｇ／m2
になるように、塗布乾燥し、スーパーカレンダーで処理
して感熱記録材料を得た。
になるように、塗布乾燥し、スーパーカレンダーで処理
して感熱記録材料を得た。
実施例２ 実施例１の４−ヒドロキシ−４′−メチルジフｅニルス
ルホンのかわりに４−クロロ−４′−ヒドロキシジフェ
ニルスルホンを使用する以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。
ルホンのかわりに４−クロロ−４′−ヒドロキシジフェ
ニルスルホンを使用する以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。
実施例３ 実施例１の４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルス
ルホンのかわりに、４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロ
キシジフェニルスルホンを使用する以外は実施例１と同
様にして感熱記録材料を得た。
ルホンのかわりに、４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロ
キシジフェニルスルホンを使用する以外は実施例１と同
様にして感熱記録材料を得た。
比較例１ 実施例１の４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルス
ルホンのかわりに２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンを使用、Ｐ−ベンジルビフェニルのかわり
にステアリン酸アミドを使用する以外は実施例１と同様
にして感熱記録材料を得た。
ルホンのかわりに２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンを使用、Ｐ−ベンジルビフェニルのかわり
にステアリン酸アミドを使用する以外は実施例１と同様
にして感熱記録材料を得た。
比較例２ 実施例１のＰ−ベンジルビフェニルを除く以外は実施例
１と同様にして感熱記録材料を得た。
１と同様にして感熱記録材料を得た。
以上のようにして得られた感熱記録材料を松下電子部品
（株）製、感熱紙長距離摩耗試験機にて記録し、発色濃
度をマクベス濃度計にて測定した。また、記録部につい
て耐可塑剤性についてテストした。結果を表−１に示
す。
（株）製、感熱紙長距離摩耗試験機にて記録し、発色濃
度をマクベス濃度計にて測定した。また、記録部につい
て耐可塑剤性についてテストした。結果を表−１に示
す。
可塑剤性テスト／記録したサンプルの表面を食品用ラッ
プフィルムで被覆し、室温で放置し、一週間後の発色部
濃度をマクベス濃度計で測定した。
プフィルムで被覆し、室温で放置し、一週間後の発色部
濃度をマクベス濃度計で測定した。
(F)効 果 表−１に示した結果から明らかな様に実施例１、２、３
に示した本発明による感熱記録材料は、比較例１、２と
比して、熱応答性および画像安定性の優れたものであ
る。
に示した本発明による感熱記録材料は、比較例１、２と
比して、熱応答性および画像安定性の優れたものであ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】通常無色ないし、淡色の染料前駆体と、加
熱時反応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤とを含
有する感熱記録材料おいて、該顕色剤として一般式(1)
で示される化合物を含有し、さらにＰ−ベンジルビフェ
ニルを含有する事を特徴とする感熱記録材料。 一般式(1) （式中、Ｒはアルキル基、４−イソプロピルオキシ基を
除くアルキルオキシ基、アラルキルオキシ基又はハロゲ
ン原子を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60075882A JPH068073B2 (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60075882A JPH068073B2 (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61233584A JPS61233584A (ja) | 1986-10-17 |
| JPH068073B2 true JPH068073B2 (ja) | 1994-02-02 |
Family
ID=13589098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60075882A Expired - Lifetime JPH068073B2 (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH068073B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2520335B2 (ja) * | 1991-07-05 | 1996-07-31 | 北越製紙株式会社 | 耐薬品性、耐文具性に優れた感熱記録体 |
| CN1132742C (zh) * | 1999-04-28 | 2003-12-31 | 新日铁化学株式会社 | 热敏记录材料 |
| US6660688B2 (en) | 2000-05-31 | 2003-12-09 | Ricoh Company Ltd. | Thermosensitive recording medium |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6153084A (ja) * | 1984-08-23 | 1986-03-15 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
-
1985
- 1985-04-09 JP JP60075882A patent/JPH068073B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61233584A (ja) | 1986-10-17 |
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