JPS63105065A - ジスアゾ系化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 産業上の利用分野 本発明は新規なジスアゾ系化合物に関するものでるる。

詳しくは、特にセルロース繊維に対する染着性が良好な
上、耐サーモトロピー性に優れたブラウン色糸の色素と
して有用な水溶性ジスアゾ系化合物に関するものである
。

従来の技術 近年セルロース繊維とその他の繊維との混紡布、特にポ
リエステル繊維との混紡布（以下単にＣ／Ｐ繊維と記す
ンの需要が増大している。

従来、セルロース繊維を染色する場合には、反応性染料
を便用し、炭酸す）　ＩＪウム、炭酸カリウム、水ば化
ナトリウム等の酸結合剤および塩化ナトリウム、硫酸ナ
トリウム等の電解質の存在下にｐＨ１０以上で、温度１
００℃以下の条件下で行っておシ、そして、ボリエステ
ル繊維を染色する場合には、分散染料を使用し、温度約
／ＪＯ℃で染色を行なっておシ、上記０７Ｐ繊維を染色
する場合には、セルロースまたはポリエステルの一方の
線維を染色した後、別浴によυ他の一方の繊維を染色す
る二浴法が一般的に行われている。

しかし、染色工程を簡略化するために上記Ｃ／Ｐ繊維を
同一の工程（−浴法〕で染色するとすれば、反応性染料
と分散染料との組合せで二つの異なる染料を使用し染色
を行わせることとなシ、従来の反応性染料と分散染料と
を用いた場合、反応性染料をセルロース繊維側に充分集
溜させるためＫは酸結合剤によシｐＨを７０以上とする
ことが必要となるが、酸結合剤の存在は分散染料の分解
を促進し分散染料のポリエステル繊維への染着が不充分
となること、分散染料をポリエステル繊維側に染着させ
るためには高温条件（通常／３０℃）を必要とするが、
上記高ｐＨ下における高温下では反応性染料の加水分解
を促進し、セルロース繊維への染着が著しく阻害される
こと等の問題があった。また、染色物にアイロンをかけ
た場合に染料が退色すると言う傾向もあった。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、分散染料によシポリエステル繊維を染色する
際の、ｐＨおよび染色条件下で、セルロース繊維を染色
することができる上、染色物にアイロンをかけた場合の
安定性（耐サーモトロピー性）にも優れたジスアゾ系化
合物の提供をその目的とするものである。

問題点を解決するだめの手段 本発明の要旨は。

一般式ＣＤ ・・・・・・・ＣＩ） （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、Ｒ
ｓおよびＲｓはアシルアミノ基を表わし、Ｒ１はアルコ
キシ基を表わし、Ｒ４はアルキル基またけアルコキシ基
を表わし、そしてＸおよびＹはハロゲン原子、芳香族の
アミノ残基、脂肪族のアミノ残基、エーテル化されてい
てもよいにドロキシル基を表わす）で示されるジスアゾ
系化合物に存する。

以下本発明を説明するに、前記一般式〔■〕において、
Ｍで表わされるアルカリ金属としては、リチウム１．ナ
トリウム、カリウム等が挙げられる。

Ｒ１およびＲ３で表わされるアシルアミノ基とし−ＮＨ
−ｃ−ａ、Ｈ，基、−ＮＨ−８ｏ、ＯＬ基、−ＮＨ８Ｏ
，Ｏ，ｆ（ｌ基、〇 ＮＨ８Ｏ＊０ｓＨｔ基、　　ＮＪ（８０ｍＯ４＆基が挙
げられ、特にアセチルアミノ基が好ましい。

ＲｓおよびＲ６で表わされるアルキル基および／または
アルコキシ基としては、メチル基、エチル基、ブチル基
等の低級アルキル基および／またはメトキシ基、エトキ
シ基、ブトキシ基等の低級アルコキシ基が挙げられる。

また、ＸおよびＹで表わされる芳香族アミノ残基として
は、式■。

ｔ 子；塩素原子、弗素原子、臭素原子等のハロゲン原子；
メチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル基；メトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；　−
０００Ｍ　；　−１３０，Ｍ　；または、−８ｏ、Ｏ，
Ｈ４０ＳＯａＭを表わし、Ｒ１は水素原子またはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基を
表わす。）で示される基等が挙げられ、脂肪族のアミノ
残基としては、式■、ヒドロキシル基、シアノ基、−０
００Ｍ　、−ｓｏ、ｎもしくは一８Ｏ寓ＣｌＨ４０７で
置換されていてもよいメチル基、エチル基、ブチル基等
のアルキル基；またはＲ”およびＲ”が互いに連結して
形成されるモルホリノ基等の環分表わす。）で示される
基等が挙げられ、エーテル化されていてもよいヒト四キ
シル基としては１式■、　０Ｒ１１（式中。

Ｒ”　　は水素原子；メチル基、エチル基、ブチル基等
のアルキル基；または、−１３０，Ｍで置換されていて
もよいフェニル基を表わす。ンで示される基等が挙げら
れる。

本発明においては、前記一般式（ＩＩＩＣおけるＸおよ
びＹの少くとも一方が反応性基を有する置換基、即ち、
ハロゲン原子；−ｓｏ、ｃ山ｏｓｏｍＭを少くとも７つ
有する式■で表わされる基；または、−８０ＩＯ，Ｈ４
０７３で置換されたアルキル基を少くとも１つ有する式
■で表わされる基であるものが好適である。

前示一般式［Ｉ）で表わされるジスアゾ禾化合物は次の
ようにて製造することができる。たとえば下記一般式（
Ｉｆ）、（１３及び〔１ｖ〕Ｅｌｌ）　　　　　　（１
）　　　　　　［バ〕（式中、Ｒ１，Ｒ１，Ｒ１、Ｒ４
およびＭは前記定義九同じ）で示される化合物を通常の
ジアゾ化およびカップリングを２度行い、下記一般式Ｃ
Ｖ）で示されるジスアゾ体とする。

次いで該一般式〔■〕で示される化合物と、下記式ＣＶ
Ｉ）　、ＣＶＩＤ （Ｖｌ）　　　　　　ＣＶＩＤ （式中、ＸおよびＹは前記定義に同じ）で示される化合
物を水性媒質中、任意の順序で縮合させることにより、
前示一般式〔Ｉ〕のジスアゾ系化合物を製造することが
できる。

このようにして製造された本発明のジスアゾ系化合物は
、それ自体染料として使用することができる。

本発明のジスアゾ系化合物で、染色し得る繊維トしては
木綿、ビスコースレーヨン、キュプラアンモニウムレー
ヨン、麻などのセルロース系繊維を挙げることができる
。更にポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維の染色にも
適用できる。

またセルロース系繊維を含有するポリエステル。

トリアセテート、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、
羊毛、絹などの混合繊維中の該セルロース系繊維はもち
ろん良好に染色することができる。

本発明のジスアゾ系化合物を使用する繊維の染色方法に
おいては、セルロース系以外の繊維を染色するに必要な
染料１例えば０ｏｌｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ（第３版）に記
載されている分散染料などを同時に染浴に加えて染色す
ることができる。

本発明のジスアゾ系化合物を使用してセルロース系繊維
を染色する場合には、たとえば上記一般式（１）で示さ
れるジスアゾ系化合物、お上び染色中に染浴をｐＨ，ｔ
〜ｌＯに保持するに必要な緩衝剤（たとえば炭酸、リン
酸、酢酸、クエン酸等の酸とそれらの酸のナトリウム塩
またはカリウム塩の単一または混合物で通常Ｏ１Ｓ〜！
、０１／ｌ程度）そして必要た応じて電解質（塩化ナト
リウムまたは硫酸ナトリウム等を通常ｌ〜／よ０９／７
３程度）を加えた染浴を調整し、この染浴にセルロース
系ｆＲ維を投入し、温度１００−１１０℃でＪＯＡ−１
０分間加熱することによって良好な染色を行うことがで
きる。

また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポリエステ
ル繊維を加えて製造されている混紡布、混繊編物等を染
色するためには、本発明の上記一般式ＣＩ）で示される
ジスアゾ系化合物と、上記００１０ｕｒ　工ｎｄｅＸ　
所載の分散染料とを上記染浴に添加することにより、セ
ルロース系繊維とポリエステル繊維とを一浴一段法によ
シ同時に染色することができる。

また、上記のような混紡布、混繊編物等を染色する場合
に、従来採用されているようＫどちらか一方の繊維を染
色した後に同浴で他方の繊維を染色する一浴二段法を適
用してもよく、さらには、本発明のジスアゾ系化合物に
よる染色法とセルロース系繊維以外の繊維忙対する染色
法とを組合せて、別々の浴からセルロース系繊維とその
他の繊維とを染色する二浴法を採用することも可能であ
る。

実施例 以下、本発明の方法を実施例によって具体的に説明する
が、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない
。

実施例／ ジスアゾ系化合物の製造： コーナフチルアミン−Ｊ、ｔ、ｔ−）リスルホン酸、ｙ
ｒ、ｓｇをコーメトキシーＳ−アセチルアミノアニリン
／　４．０　ＩＩと常法でジアゾ化およびカップリング
して生成したモノアゾ化合物を、さらに−−メトキシ−
５−アセチルアミノアニリン／ｌ、０１と常法でジアゾ
化およびカップリングして下記構造式 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。

このジスアゾ化合物り／、！Ｔｌと７ツ化シアヌル／　
、？、！　、９を０　’Ｃ以下で縮合させた後、コーア
ミノベンゼンスルホン酸／７．Ｊｌを２０℃で縮合させ
て、塩化カリウムで塩析することばより下記構造式で示
されるジスアゾ系化合物を製造した。本化合物の極大吸
収波長λｍａ！（水）はダク−ｎｍであった。

染色方法： 遊離酸の形で上記構造式で示されるジスアゾ系化合物Ｏ
，コＩ、芒硝／６Ｉ、緩衝剤としてＮａ、ＨＰＯ＝　ａ
　／　２Ｂ＊ＯＯ，ｅ　１１およびに＆Ｐ０．０．　／
　、Ｆを水、２ｏｏｒｔｔｔに加えてｐＢ　　りに調製
した染浴に未シルケット綿メリヤスｉｏｉを入れ３０分
を要して／３０℃迄昇温し、同温度で６０分間染色した
後水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い、ブラウン色の
染色物を得た。本染料の染着度は非常に良好で得られた
染色物は極めて濃厚であシ耐光竪牢度、特に耐塩素堅牢
度および耐汗−日光堅牢度はいずれも良好であシ、また
、アイロンをかけた際の耐サーモトロピー性も優れたも
のであった。

実施例コ 遊離酸の形で下記構造式 ％式％（）） で示されるジスアゾ系化合物ｏ、ｔｇ及びで示されるモ
ノアゾ染料０．２　、ｌｉｌ　、芒硝ｌコｙ。

緩衝剤としてＮｈ＊ＨＰＯａ・Ｉ　Ｊ＆ＯＯ，ｌ　Ｉお
よびＫＨＩＰＯ４０，／　１１を水コ００ｍ１に加えて
調製した染浴にポリエステル／木綿＝ｚｏ：ｇｏの混紡
布／Ｉｌｌを入れ３０分を要してｉｓｏ℃迄昇温し、同
温度で６０分間染色した後、水洗、ソーピンク、水洗、
乾燥を行い同色性良好なブラウンの染色物を得た。本染
色浴は染色の前、後においてｐＨｔであった。また染着
性は非常に良好で得られた染色物は極めて濃厚であシ耐
光竪牢度耐塩素怒牢度および耐汗−日光堅牢度はいずれ
も良好であシ、また、アイロンをかけた際の耐サーモト
ロピー性も侵れたものであった。

本実施例で使用したジスアゾ系化合物は実施例／に記載
の方法に準じて製造した。

実施例Ｊ 遊離酸の形で下記構造式 ％式％（） で示されるジスアゾ化合物０１−９、芒硝／６ｇ。

緩衝剤としてＮａ１ＰＯ４・ｌコ馬Ｏｏ、弘ＩおよびＫ
Ｈ＊ＰＯ４（７，／　ｌを水コ００ｍ１に加えてｐｆＩ
＝７に調製した染浴に未シルケット綿メリヤス７０ｇを
入れ３０分を要してｌコＯ℃迄昇温し、同温度で６０分
間染色した後水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い、ブ
ラウン色の染色物を得た。

本染料の染着度は非常に良好で得られた染色物は極めて
濃厚であシ耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日光
堅牢度はいずれも良好であ〕、また、アイロンをかけた
際の耐サーモトロピー性も優れたものであった。

なお、本実施例で使用したジスアゾ化合物は−一す７チ
ルアミンー〇、　ｂ、　Ｉ　−）リスルホン酸Ｊ　１．
Ｊ　ｌをコーメトキシー！−アセチルアミノアニリン／
　４．０１と常法でジアゾ化およびカップリングして生
成したモノアゾ化合物を、さらにコーメトキシー！−７
セチルアミノアニリン７６．０１と常法でジアゾ化およ
びカップリングして下式 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。

このジスアゾ化合物り／、３Ｉと塩化シアヌル／　ｔ、
！ｒ　Ｉを５℃以下で縮合させた後、３−（β−ヒドロ
キシエチル）スルホニルアニリン硫酸エステル、２ｇ、
／ｊｉｔ−３０−，７７℃で縮合させて。

塩化カリウムで塩析することＫよシ前記ジスアゾ化合物
を製造した。

実施例ダ 遊離酸の形で （λｗａｘ　　ｊり、ｙｎｍ（＊）） で示されるジスアゾ系化合物０．２　ｇ　、芒硝１６１
、緩衝剤としてＮａ、ＨＰＯ，°ｌコ１１１０　ｏ、ｑ
　ｙおよびＵ！１ＰＯ４ｏ、ｔ　Ｉ　を水５ｏＯｒｎｌ
Ｋ加、ｔてＮｍした染浴に未シルケット木綿ブロード布
１０１１を入れ３０分を要して／ＪＯ℃迄昇温し、同温
度で６０分間染色した後、水洗、ソーピング、水洗、乾
燥を行い同色性良好なブラウンの染色物を得た。本染色
浴は染色の前、後においてｐｇ　ｔであった。また染着
性は非常に良好で得られた染色物は極めて濃厚でｔりシ
耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日光堅牢度はい
ずれも良好であ）、また、アイロンをかけた際の耐サー
モトロピー性も優れたものであった。

なお本実施例で使用したジスアゾ系化合物下記の方法で
製造した。即ち下記 ン化合物１モル割合を水媒中３０”（：、ｐＨ７で縮合
させ、更に続いて１モル割合の２−メチル−５−（β−
ヒドロキシエチル）スルホニルアニリン硫酸エステルと
をデＯ″ＣｐＨ＆で縮合させて製造した。

実施例よ 実施例３に記載のジスアゾ系化合物０．２ｊｉで示され
るモノアゾ染料０．２ｇ、芒硝／　Ｊ、９゜緩衝剤とし
てＮａＪ）Ｏ，’　／　２　Ｅｇｏ　Ｏ，ＩＩ　７７お
よびＫＨＪ’０．０．／　！ｉを水：１００ｒｎｌに加
えテｖ４製した染浴にポリエステル／木綿＝ｓｏ：ｇｏ
の混紡布１０７７を入れ３０分を要して／　、７０　’
Ｃ迄昇臨し、同温度で１．０分間染色した後、水洗、ソ
ーピング、水洗、乾燥を行い同色性良好なブラウンの染
色物を得た。本染色浴は染色の前、後におりてｐＨｔで
あった。また染着性は非常に良好で得られた染色物は極
めて濃厚でめシ耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−
日光堅牢度はいずれも良好であった。

実施例６ 実施例１又はＪに準じた方法で下記一般式（遊離酸の形
で表わした。） で表わされるジスアゾ系化合物を裂遺し、実施例１また
は３に準じた方法に従って綿布を染色した。その結果を
第１表に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・〔
   I 〕 （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、Ｒ
   ＾１およびＲ＾３はアシルアミノ基を表わし、Ｒ＾２は
   アルコキシ基を表わし、Ｒ＾４はアルキル基またはアル
   コキシ基を表わし、そしてＸおよびＹはハロゲン原子、
   芳香族のアミノ残基、脂肪族のアミノ残基、エーテル化
   されていてもよいヒドロキシル基を表わす）で示される
   ジスアゾ系化合物。