JPS63128983A - 光定着型感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、加熱により記録し、光照射により非記録部分
の定着を行う光定着型感熱記録媒体に関し、より詳細に
は高感度で熱記録が可能であり、かつ保存安定性に優れ
た黒色発色光定着型感熱記録媒体に関する。

〈従来の技術〉 装置が小型軽量化ができ、無騒音で記録が行える等の点
から、最近、感熱記録方式がファクシミリやプリンター
等に広く使用される様になってきた。しかし現在多く用
いられている電子供与性物質と電子受容性物質との反応
を利用した染料発色型感熱記録紙には、再加熱や有機溶
剤により発色したり、接着剤やセロハンテープ等により
発色あるいは消色してしまう問題点があった。これらの
欠点を解決した定着可能な感熱記録紙として熱現像ジア
ゾ方式を利用したものがある。この熱現像ジアゾ紙を感
熱記録紙として用いる場合には、まず熱による記録を行
い、その後に光による定着を実施することになる。この
時の発色色調は、カップラーの選択により種々の色調が
得られるゆく、特に順黒調の発色色調が強（求められて
いる。

従来、黒色の発色色調を得るためにはフロログルシンが
多く使用されてきた。しかしフロログルシンを）Ｊツプ
ラーとして含む記録紙は高温度下プレカップリングを生
じやす（、定着後も明所では地肌が変色しやすい欠点を
有している。またβ−ナフトール系の青発色カップラー
と、フェノール系又は活性メチレン系の黄〜赤カップラ
ーとを混合使用する方法も用いられている。しかし、こ
の場合はジアゾニウム塩とカップラーとの組み合わ。

せによりカップリング速度が異なるために、いかなる発
色条件においても常に黒発色を示すことのできるジアゾ
ニウム塩とカップラーとの混合物との組み合わせを捜し
出すことは非常に困難である。また熱現像ジアゾ方式に
関しては従来数多（の提案がなされている。しかし熱ヘ
ッドによって記録可能な高い熱感度と、十分なる保存安
定性とを共に満足できるものはいまだ作られていない。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は、上記欠点を解決するためになされたものであ
り、その目的は、いかなる加熱条件下でも常に良好な純
黒調の発色を示す光定着型感熱記録媒体を提供すること
にある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明は純黒調の発色を呈する光定着型感熱記録媒体を
作製するために、青色発色性カップラーと黄〜赤色発色
性カップラーの特定の組み合わせを見い出したものであ
る。すなわち、本発明は基体上にジアゾニウム塩とカッ
プラーとを主成分とする光定着型感熱記録層を設けてな
る光定着型感熱記録媒体において、前記光定着型感熱記
録層中に青色発色性カップラーとして下記一般式（Ｉ）
から選ばれた少なくとも１種の化合物と、黄〜赤色発色
性カップラーとして下記一般式（■）から選ばれた少な
くとも１種の化合物とを含有することを特徴とするもの
である。

１式中、Ｒ１は置換又は非直、換のアリール基、置換又
は非置換のへテロ環基、置換又は非置換のアルキル基を
示す。］ ［式中、Ｒ２は水素、置換又は非置換のアルキル基、置
換又は非置換のアルコキル基を示す。］次に本発明にお
いて使用する感熱記録材料について詳細に説明する。

本発明のジアゾニウム塩としては、その吸収波長のピー
クを３５０〜４３０止の領域に有する従来公知のものを
使用する。すなわち、上記波長領域の光照射を行うこと
によりジアゾニウム塩を光分解することができる。ジア
ゾニウム塩の具体例としでは、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノベンゼンジアゾニウム塩、４−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノベンゼンジアゾニウム塩、４−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノ−３−（４−クロロフェノキシ）−６−クロロベン
ゼンジアゾニウム塩、４−モルホリノ−２，５〜ジエト
キシベンゼンジアゾニウム塩、４−モルホリノ−２，５
−ｎ−ジブトキシベンゼンジアゾニウム塩、ジフェニル
アミン−４−ジアゾニウム塩、４−（ｐ−トリルメルカ
プト）−２，５−ジェトキシベンゼンジアゾニウム塩、
４−ピロリジノ−３−メチルベンゼンジアゾニウム塩、
４−ベンズアミド−２，５−ジェトキシベンゼンジアゾ
ニウム塩等が挙げられる。これらのジアゾニウム塩のア
ニオン成分としては、Ｃ（ｌ　−・ｌ／２　ＺｎＣｅ２
、ＢＦ４−１ＴｔＦ６　　、ＳｎＦ６”、ＺｎＦ４’−
１ＰＦ６−１ＳＣＮ−、リンタングステン酸イオン、リ
ンモリブデン酸イオン、アリールスルホン酸イオン、有
機ホウ素イオン等が挙げられる。

ここでアリールスルホン酸イオンの具体例を次に示す。

上記具体例の中で２，３−ジヒドロキシナフタレン−６
−スルホン酸イオンはカップラーとしての働きも有して
いる。

又、有機ホウ素イオンは、下記一般式で表されただし、
Ｒ１−Ｒ４はそれぞれアルキル基、アルケニル基、ジク
ロロアルキル基、アリル基、アリール基、ヘテロ環基も
しくはシアノ基を表わす。

本発明において使用される一般式（Ｉ）で表わされる青
色発色性カップラーの具体例を次に示す。

本発明において使用される一般式（ＩＩ）の黄〜赤色発
色性カップラーの具体例には下記のものがある。

上記青色発色系カップラーと黄〜赤色発色系カップラー
との混合比はモル比で通常ｌＯ：１〜１：５好ましくは
８：１−１：２である。またジアゾニウム塩とカップラ
ー混合物との比はモル比で１＝１〜ｌ：５が適当である
。

本発明媒体では加熱時にジアゾニウム塩とカップラーと
のカップリング反応に適した塩基性雰囲気を作り出すた
めの塩基性物質も使用するのが好ましい。従来塩基性物
質としては尿素およびその誘導体、無機および有機アン
モニウム塩、有機アミン類等の水溶性のものが使用され
てきた。しかし高湿時の生保存性向上のためには水不溶
性又は水難溶性の塩基性物質を使用することが好ましい
。

この例としてはジステアリルアミン、２−フェニルイミ
ダゾール、２，４−ジアミン−６１２゛−メチルイミダ
ゾリル−（Ｉ’）ｌエチル−５−）リアジン、１．３−
ジ−ロートリルグアニジンおよび１，２．３−トリルフ
ェニルグアニジン等が挙げられる。

本発明では高温時の保存性を更に向上させるために、ジ
アゾニウム塩の水不溶化又は水難溶化剤である下記一般
式の有機ホウ素塩を使用することができる。

［ただし、ＲＩＩ””Ｒ１４はそれぞれアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、若しくはシアノ基を表わす。ＭはＬｉ又はＮａを表
わす。１ この具体例を次に示す。

これらの有機ホウ素塩は、溶液として塗料中に添加され
るが、その使用量は固型分でジアゾニウム塩の０．１〜
１０００％重量部であり、より好ましくは１０〜３００
％重量部である。

本発明において使用する結着剤としては、従来公知のポ
リビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記する）、デン
プン、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩等の水
溶性結着剤、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル
、ポリウレタン、スチレン−ブタジェンラテックス等の
各種エマルジョン類、ポリエステル系、ポリビニル系、
ポリウレタン系、セルロース系、ゴム系等の各種溶剤可
溶バインダーか挙げられる。

この他に本発明では、シリカ、水酸化アルミニウム、炭
酸カルシウム等の無機顔料、架橋スチレン微粒子、尿素
−ホルマリン樹脂微粒子、ベンゾグアナミン樹脂微粒子
等の有機顔料、シュウ酸、酒石酸、トリクロル酢酸等の
酸安定剤、チオ尿素アスコルビン酸等の酸化防止剤、発
色感度および発色濃度向上剤としての各種ワックス類、
保存性向上のためのトリポリリン酸アルミニウムを使用
することができる。

本発明における基体としては、上質紙、コート紙、アー
ト紙、合成樹脂フィルム、織布シート、金属、ガラス等
が使用できる。

本発明の光定着型感熱記録媒体は、ジアゾニウム塩、カ
ップラー混合物およびその他必要成分を水または溶剤に
溶解又は分散し、バインダーと共に上記基体上に塗布し
光定着型感熱記録層とすることにより作製される。本発
明でいう光定着型感熱記録層はジアゾニウム塩、２種類
以上のカップラーおよび必要により塩基１１物質を全て
１つの層中に含有するか、又はジアゾニウム塩とカップ
ラーを２つ以上の層に分けて存在せしめて構成すること
も出来る。

〈実施例〉 次に実施例を示して本発明の光定着型感熱記録媒体の具
体的な作製について説明するが、本発明はこれらに限定
されない。

実施例１ 下記処方の塗料を調製し、坪ｆｆ１６４ｇ／Ｊの上質紙
上にワイヤーバーで塗布、５５°Ｃで乾燥した。乾燥塗
布量は６．２　ｇ／ｉであった。

この光定着型感熱記録媒体を所定の温度の熱板に５秒間
１００ｇ／−の圧力を加えて押し付けて発色させたとこ
ろ黒色の最大濃度は１．２９であり、最大濃度の１／２
の濃度を与える温度を発色濃度とすると７８℃であった
。また発色色調は熱板の温度によって変化すること無く
常に純黒調を示した。

印加電圧１６ｖ１パルス幅３．０ｍ５ｅｃの印字条件で
サーマルヘッド記録すると１．１０の濃度が得られた。

印加電圧やパルス幅を変化させて記録しても発色色調は
常に純黒調であった。

この光定着型感熱記録媒体は室内光下で約１時間放置す
るか、または８５Ｗの紫外線蛍光灯２本を用いて距ｍ　
２　ｃｍで露光すると１０秒程度で定着が終了し極めて
優れた定着性を持っていた。定着後の地色も白く記録紙
としての自然性に優れ、定着後は加熱しても発色しない
ことが確認できた。

他方、保存安定性については未記録媒体を２０℃、相対
湿度６０％の遮光下で６か月間又は４０℃、相対湿度９
０％の遮光下で２４時間放置後、地濃度を測定したとこ
ろ各々、領２０，０．２３であった。これは光定着後１
．わずかに灰色かがって見える程度の地色であった。

なお各種濃度はすべてマクベス濃度計（ＲＤ５１４）の
ビジュアルフィルターを使用して測定したらのである。

実施例２ 秤量６４ｇ／♂の上質紙に下記処方の塗料をワイヤーバ
ーで塗布、１２０℃で乾燥してプレコート紙を作製した
。乾燥塗布量は３．５ｇ／＋Ｊであった。

このプレコート紙上に下記処方のジアゾ染料をワイヤー
バーで塗布、６０℃で乾燥した。乾燥塗布量は３．２　
ｇ／ｗ！であった。

更にこのジアゾ層上に下記処方のカップラー塗料をワイ
ヤーバーで塗布、５５℃で乾燥した。乾燥塗布量は３．
５ｇ／ｄであった。

この光定着型感熱記録媒体を実施例１七同じ方法で調べ
たところ、発色開始温度８１’Ｃ、サーマルヘッド記録
濃度１．０２の純黒調発色を示した。

４０℃、相対湿度９０％下の２４時間保存性試験は地濃
度０．１８であった。また光定着時間は実施例１の約１
１５に短縮され、定着後の地色も十分に白（自然であっ
た。

〈発明の効果〉 以上説明した様に、本発明の光定着型感熱記録媒体では
、ジアゾニウム塩に対して、特定の青色発色性カップラ
ーと黄〜赤色発色性カップラーとを組み合わせることに
より、非常に良好な黒発色を実現することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 基体上に、ジアゾニウム塩とカップラーとを主成分とす
   る光定着型感熱記録層を設けてなる光定着型感熱記録媒
   体において、前記光定着型感熱記録層中に青色発色性カ
   ップラーとして下記一般式（ I ）から選ばれた少なく
   とも１種の化合物と、黄〜赤色発色性カップラーとして
   下記一般式（II）から選ばれた少なくとも１種の化合物
   とを含有することを特徴とする光定着型感熱記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１は置換又は非置換のアリール基、置換又
   は非置換のヘテロ環基、置換又は非置換のアルキル基を
   示す。］ ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＿２は水素、置換又は非置換のアルキル基、
   置換又は非置換のアルコキル基を示す。］