JPS63218641A - 光学活性第一菊酸類のラセミ化方法 - Google Patents
光学活性第一菊酸類のラセミ化方法Info
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- JPS63218641A JPS63218641A JP62053519A JP5351987A JPS63218641A JP S63218641 A JPS63218641 A JP S63218641A JP 62053519 A JP62053519 A JP 62053519A JP 5351987 A JP5351987 A JP 5351987A JP S63218641 A JPS63218641 A JP S63218641A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は第−菊酸類のラセミ化方法に関し、さらに詳し
くは一般式（Ｉ） （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、
シクロアルキル基またはアラルキル基を表わし、来は不
斉炭素を表わす。）で示される光学活性な第−菊酸類を
過酸化物またはアゾ化合物の存在下に、臭素を作用させ
ることを特徴とする光学活性第−菊酸類のラセミ化方法
に関する。
くは一般式（Ｉ） （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、
シクロアルキル基またはアラルキル基を表わし、来は不
斉炭素を表わす。）で示される光学活性な第−菊酸類を
過酸化物またはアゾ化合物の存在下に、臭素を作用させ
ることを特徴とする光学活性第−菊酸類のラセミ化方法
に関する。
〈従来の技術１発明が解決しようとする問題点〉第−菊
酸は、低毒速効性殺虫剤として有用なピレトリン、アレ
スリン、フタルスリンなどのいわゆるピレスロイド系殺
虫剤としてよく知られ′ているエステル類の酸成分を構
成するものであり、前記一般式（Ｉ）で示される第−菊
酸類は、これらのピレスロイド系殺虫剤の原料として有
用である。
酸は、低毒速効性殺虫剤として有用なピレトリン、アレ
スリン、フタルスリンなどのいわゆるピレスロイド系殺
虫剤としてよく知られ′ているエステル類の酸成分を構
成するものであり、前記一般式（Ｉ）で示される第−菊
酸類は、これらのピレスロイド系殺虫剤の原料として有
用である。
前記一般式（Ｉ）で示される第−菊酸類にはシス、トラ
ンスの幾何異性体があり、またその各々に（→および（
→の光学異性体があることから、合計４柿の異性体が存
在する。一般に、これらの異性体の中、トランス体から
導びかれるピレスロイド系のエステル類は対応するシス
体から導びかれるピレスロイド系エステル類よりも強い
殺虫活性を示し、さらに（＋）体のエステル類が対応す
る（−１体のエステル類よりも遥かに高い活性を示すこ
とが知られている。
ンスの幾何異性体があり、またその各々に（→および（
→の光学異性体があることから、合計４柿の異性体が存
在する。一般に、これらの異性体の中、トランス体から
導びかれるピレスロイド系のエステル類は対応するシス
体から導びかれるピレスロイド系エステル類よりも強い
殺虫活性を示し、さらに（＋）体のエステル類が対応す
る（−１体のエステル類よりも遥かに高い活性を示すこ
とが知られている。
第−菊酸は通常シス体、トランス体の混合したラセミ体
、即ち（至）体として製造され、これを光学活性な有機
塩基を用いて光学分割することにより（＋）体が得られ
、より高活性な殺虫性化合物の製造に使用されている。
、即ち（至）体として製造され、これを光学活性な有機
塩基を用いて光学分割することにより（＋）体が得られ
、より高活性な殺虫性化合物の製造に使用されている。
ここで光学分割された残りの（−１体はそのピレスロイ
ド系のエステルとしての活性が殆んどなく、従ってこの
有用性のない（→体を効率よくラセミ化し、上記の光学
分割の原料として供し得るようにすることは、特に工業
的規模での（＋）体の生産時においては大きな課題とな
る。
ド系のエステルとしての活性が殆んどなく、従ってこの
有用性のない（→体を効率よくラセミ化し、上記の光学
分割の原料として供し得るようにすることは、特に工業
的規模での（＋）体の生産時においては大きな課題とな
る。
しかしながら、前記のように、一般式ＣＩ）で示される
シクロプロパンカルボン酸には６１位とＣ３位に２個の
不斉炭素を有するため、そのラセミ化には神々の困難を
伴なう。
シクロプロパンカルボン酸には６１位とＣ３位に２個の
不斉炭素を有するため、そのラセミ化には神々の困難を
伴なう。
第−菊酸類のラセミ化方法として本発明者らは先に、光
学活性第一４１ｍを酸ハライドとして、これにルイス酸
を触媒として作用させることによるラセミ化方法（特公
昭５８−１７８５８号公報、特開昭５２−１４４６５１
号公報）、光学活性なシクロプロパンカルボン酸の無水
物にヨウ素を作用させることによるラセミ化方法（特開
昭５７−１６８８４１号公報）、および第−菊酸誘導体
に臭化ホウ素や臭化アルミという特殊な触媒を作用させ
ることによるラセミ化方法（特開昭６０−１７４７４４
号公報、特開昭６１−５０４５号公＠ｉ）を提案してい
る。
学活性第一４１ｍを酸ハライドとして、これにルイス酸
を触媒として作用させることによるラセミ化方法（特公
昭５８−１７８５８号公報、特開昭５２−１４４６５１
号公報）、光学活性なシクロプロパンカルボン酸の無水
物にヨウ素を作用させることによるラセミ化方法（特開
昭５７−１６８８４１号公報）、および第−菊酸誘導体
に臭化ホウ素や臭化アルミという特殊な触媒を作用させ
ることによるラセミ化方法（特開昭６０−１７４７４４
号公報、特開昭６１−５０４５号公＠ｉ）を提案してい
る。
本発明者らはその後さらに種々検討を重ねた結果、臭素
は一般式（２）で示される光学活性第−菊酸類に対しそ
れ単独ではほとんどラセミ化作用を示さないにもかかわ
らず、これを過酸化物またはアゾ化合物と共用すること
により意外にも極めて好都合に、ラセミ化が進行するこ
とを見出し、これに棚々の検討を加えて、本発明を完成
するに至った。
は一般式（２）で示される光学活性第−菊酸類に対しそ
れ単独ではほとんどラセミ化作用を示さないにもかかわ
らず、これを過酸化物またはアゾ化合物と共用すること
により意外にも極めて好都合に、ラセミ化が進行するこ
とを見出し、これに棚々の検討を加えて、本発明を完成
するに至った。
く問題点を解決するための手段〉
すなわち本発明は一般式（Ｉ）
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、
シクロアルキル基またはアラルキル基を表わし、米は不
斉炭素を表わす。）で示される光学活性第−菊酸類を、
過酸化物またはアゾ化合物の存在下に、臭素を作用させ
ることを特徴とする光学活性第−菊酸類の工業的に優れ
たラセミ化方法を提供するものである。
シクロアルキル基またはアラルキル基を表わし、米は不
斉炭素を表わす。）で示される光学活性第−菊酸類を、
過酸化物またはアゾ化合物の存在下に、臭素を作用させ
ることを特徴とする光学活性第−菊酸類の工業的に優れ
たラセミ化方法を提供するものである。
本発明方法によれば、他の誘導体に導くことなしに、光
学活性第−菊酸そのもの、あるいはそのエステルのまま
でラセミ化させることができることから極めて有利であ
り、さらに種々の光学分割法によって分離除去される菊
酸類、例えば光学分割剤を用いる物理化学的分割法によ
り分離される無効な（→−第−菊酸、あるいは酵素等に
よる生化学的分割法において分離除去される（＠−第−
菊酸エステルなどを直接、効率よく有効利用することが
可能となる。
学活性第−菊酸そのもの、あるいはそのエステルのまま
でラセミ化させることができることから極めて有利であ
り、さらに種々の光学分割法によって分離除去される菊
酸類、例えば光学分割剤を用いる物理化学的分割法によ
り分離される無効な（→−第−菊酸、あるいは酵素等に
よる生化学的分割法において分離除去される（＠−第−
菊酸エステルなどを直接、効率よく有効利用することが
可能となる。
更に、本発明によれば工業原料として一般的でしかも水
分に対しても安定で取り扱い易い臭素を利用することが
できるので殊に工業的な実施時において有利になる。
分に対しても安定で取り扱い易い臭素を利用することが
できるので殊に工業的な実施時において有利になる。
以下に本発明方法について詳細に説明する。
本発明の原料である一般式（１）で示される光学活性第
−菊酸類としては、例えば第−菊酸、第−菊酸メチル、
第−菊酸エチル、第−菊酸プロビル、第−菊酸ブチル、
第−菊酸シクロヘキシル、ｆｆｉ −菊酸シクロヘキシ
ルメチル、第−菊酸ベンジル等の光学活性体が挙げられ
る。
−菊酸類としては、例えば第−菊酸、第−菊酸メチル、
第−菊酸エチル、第−菊酸プロビル、第−菊酸ブチル、
第−菊酸シクロヘキシル、ｆｆｉ −菊酸シクロヘキシ
ルメチル、第−菊酸ベンジル等の光学活性体が挙げられ
る。
第−菊酸類にはそれぞれ４種の異性体が存在するが、そ
の中の１種単独、またはこれらの任意の割合の混合物を
用いることができ、また光学純度はどの程度のものでも
差しつかえないが、本発明の目的から考えて（→体また
は（→体に富むカルボンシ類を用いる時に、その、を義
を発挿することは言うまでもない。
の中の１種単独、またはこれらの任意の割合の混合物を
用いることができ、また光学純度はどの程度のものでも
差しつかえないが、本発明の目的から考えて（→体また
は（→体に富むカルボンシ類を用いる時に、その、を義
を発挿することは言うまでもない。
本発明方法において使用される臭素の使用量は被処理第
−菊酸類１モルζこ対し通常１／１０００〜１／４モル
の範囲である。
−菊酸類１モルζこ対し通常１／１０００〜１／４モル
の範囲である。
アゾ化合物としては、例えばアゾビスイソブメチルバレ
ロニトリル）、１．１’−アゾビス（シクロヘキサン−
１−カルボニトリル）、４゜４−アゾビス−４−シアノ
ペンタノイックアシッド、２−フェニルアゾ−２，４−
ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、２−シアノ−
２−プロピルアゾホノ帛どのアゾニトリル類、アゾビス
イソブタノールジアセテート、アゾビスイソ酪！￥ｊメ
チル、アゾビスイソ酪酸エチルなどのアゾエステル類、
アゾ−ｔ−ブタンなどのアルキルアゾ類等が挙げられる
。好ましくはアゾニトリル類、アゾエステル類が用いら
れる。
ロニトリル）、１．１’−アゾビス（シクロヘキサン−
１−カルボニトリル）、４゜４−アゾビス−４−シアノ
ペンタノイックアシッド、２−フェニルアゾ−２，４−
ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、２−シアノ−
２−プロピルアゾホノ帛どのアゾニトリル類、アゾビス
イソブタノールジアセテート、アゾビスイソ酪！￥ｊメ
チル、アゾビスイソ酪酸エチルなどのアゾエステル類、
アゾ−ｔ−ブタンなどのアルキルアゾ類等が挙げられる
。好ましくはアゾニトリル類、アゾエステル類が用いら
れる。
またその使用量は前記臭素−一一自−１モルに対して通
常１７２０〜６モル、好ましくは１／１０〜２モルの範
囲である。
常１７２０〜６モル、好ましくは１／１０〜２モルの範
囲である。
また過酸化物としては例えば、過酸化水素、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド、１．１゜８．８−テトラメチ
ルブチルハイドロパーオキサイド、テトラヒドロフラン
、ジオキサン等のエーテル類の酸化によって生成するハ
イドロパーオキサイド、キエメンハイドロパーオキサイ
ド、ジイソプロピルベンゼンハイドロバーオキサイドな
どのハイドロパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイドなどのジアシルパーオ
キサイド類、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチル
パーアセテート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、ジシクロヘキシルパーオキシジカーボネートなど
のパーオキシエステル類、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、シクロヘキサノンバー寸キサイドなどのケトン
パーオキサイド類、ジー１−ブチルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド
類、過酢酸などの過酸類等が挙げられる。これらの中で
はジアシルパーオキサイド類、パーオキシエステル類が
好ましく用いられる。
ハイドロパーオキサイド、１．１゜８．８−テトラメチ
ルブチルハイドロパーオキサイド、テトラヒドロフラン
、ジオキサン等のエーテル類の酸化によって生成するハ
イドロパーオキサイド、キエメンハイドロパーオキサイ
ド、ジイソプロピルベンゼンハイドロバーオキサイドな
どのハイドロパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイドなどのジアシルパーオ
キサイド類、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチル
パーアセテート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、ジシクロヘキシルパーオキシジカーボネートなど
のパーオキシエステル類、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、シクロヘキサノンバー寸キサイドなどのケトン
パーオキサイド類、ジー１−ブチルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド
類、過酢酸などの過酸類等が挙げられる。これらの中で
はジアシルパーオキサイド類、パーオキシエステル類が
好ましく用いられる。
過酸化物の便用鷺は臭素１モルに対して通常ｌ／２０〜
６モル、好ましくはｌ／１０〜２モルの範囲である。
６モル、好ましくはｌ／１０〜２モルの範囲である。
反応を行なうに際しては不活性溶媒を使用することが好
ましく、そのような溶媒としては飽和炭化水素、芳香族
炭化水素及びこれらのハロゲン化物、エーテル類などを
挙げることができる。
ましく、そのような溶媒としては飽和炭化水素、芳香族
炭化水素及びこれらのハロゲン化物、エーテル類などを
挙げることができる。
反応温度は用いる過酸化物、アゾ化合物により異なり、
−２０℃〜当該第一＠酸エステルの沸点（溶媒を使用す
る場合は用いる溶媒の沸点）の範囲で任意であるが、通
常４０℃〜１００℃の範囲である。
−２０℃〜当該第一＠酸エステルの沸点（溶媒を使用す
る場合は用いる溶媒の沸点）の範囲で任意であるが、通
常４０℃〜１００℃の範囲である。
反応に要する時間は臭素および過酸化物、アゾ化合物の
使用量や反応温度によっても変わり得るが通常数分〜７
時１ｍで充分その目的を達成することができる。
使用量や反応温度によっても変わり得るが通常数分〜７
時１ｍで充分その目的を達成することができる。
本発明方法を実施するに際しては、通常、溶媒の存在下
に被処理第−菊酸類と過酸化ρゾ化合物を混合し、次い
でこれに臭素を加えるか、あるいは、被処理第−菊酸類
を溶媒に溶解し、次いでこれに過酸化物また４アゾ化合
物と臭素とを伸性する操作により行なわれる。
に被処理第−菊酸類と過酸化ρゾ化合物を混合し、次い
でこれに臭素を加えるか、あるいは、被処理第−菊酸類
を溶媒に溶解し、次いでこれに過酸化物また４アゾ化合
物と臭素とを伸性する操作により行なわれる。
尚、反応の進行度は反応液の一部をサンプリングして旋
光度を測定するかガスクロマトグラフィー等による分析
で求めることができる。
光度を測定するかガスクロマトグラフィー等による分析
で求めることができる。
〈発明の効果〉
本発明方法によれば、他の誘導体に導くことなしに、光
学活性第−菊酸そのもの、あるいはそのエステルのまま
でラセミ化させることができることから極めて有利であ
り、さらに種々の光学分割法によって分離除去される菊
酸類、例えば光学分割剤を用いる物理化学的分割法によ
り分離される無効な（→−第−菊酸あるいは酵素等によ
る生化学的分割法において分離除去される（→−小石−
酸エステルなどを直接、効率よく有効利用することが可
能となる。
学活性第−菊酸そのもの、あるいはそのエステルのまま
でラセミ化させることができることから極めて有利であ
り、さらに種々の光学分割法によって分離除去される菊
酸類、例えば光学分割剤を用いる物理化学的分割法によ
り分離される無効な（→−第−菊酸あるいは酵素等によ
る生化学的分割法において分離除去される（→−小石−
酸エステルなどを直接、効率よく有効利用することが可
能となる。
更に、本発明によれば工業原料としてより一般的な臭素
を利用することができることから、殊に工業的な実施時
において有利になる。
を利用することができることから、殊に工業的な実施時
において有利になる。
また、本発明方法において得られるラセミ体は、より有
効なトランス体に富み、この点においても本発明方法は
有利である。
効なトランス体に富み、この点においても本発明方法は
有利である。
〈実施例〉
次に、実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
が、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
実施例１
左旋性第−薄酸（（＠−シス体１．８＊、（→−シス体
１７．６ ＊、（＋）−トランス体１０．１％、（→−
トランス体７０．５４からなる）１０．Ｏｆをトルエン
２０ｍＪに溶解し、アゾビスイソブチロニトリル９７ｍ
Ｗを加え、８０℃で攪拌しながら臭素０．４８Ｆの四塩
化炭素溶液を１５分で滴下した。
１７．６ ＊、（＋）−トランス体１０．１％、（→−
トランス体７０．５４からなる）１０．Ｏｆをトルエン
２０ｍＪに溶解し、アゾビスイソブチロニトリル９７ｍ
Ｗを加え、８０℃で攪拌しながら臭素０．４８Ｆの四塩
化炭素溶液を１５分で滴下した。
反応後、希塩酸を加えて攪拌、分液後、有機層を２７Ｆ
の１０％カセイソーダ水溶液で２回抽出し、得られる水
層を塩酸酸性にしてトルエンで２回抽出した。トルエン
層を水洗し７、硫酸ソーダで乾燥したのち減圧下に？？
？媒を留去し、次で残留液を蒸留して沸点１１０〜１１
９℃／２．５■Ｈｆの留分８．７８ｆを得た。このもの
は赤外線吸収スペクトルより薄酸であることが確認され
た。
の１０％カセイソーダ水溶液で２回抽出し、得られる水
層を塩酸酸性にしてトルエンで２回抽出した。トルエン
層を水洗し７、硫酸ソーダで乾燥したのち減圧下に？？
？媒を留去し、次で残留液を蒸留して沸点１１０〜１１
９℃／２．５■Ｈｆの留分８．７８ｆを得た。このもの
は赤外線吸収スペクトルより薄酸であることが確認され
た。
該留出液の一部を（＋）−２−オクチルエステルに誘導
し、ガスクロマトグラフィーで光学異性体比率を測定し
たところＣ→−シス体８．１％、（−）−シス体８．２
ｍ、（＋）−トランス体４４．５％、（−→−トラン
ス体４９．２％であった。
し、ガスクロマトグラフィーで光学異性体比率を測定し
たところＣ→−シス体８．１％、（−）−シス体８．２
ｍ、（＋）−トランス体４４．５％、（−→−トラン
ス体４９．２％であった。
実施例２
窒素雰囲気下で、１００ｍｊフラスコに実施例１で用い
たのと同じ第−菊１’ｊｌｌＯ，Ｏｆ、トルエン２０ｍ
１及びｔ−ブチル過安息香酸０．５８ ｔを加え１００
℃で攪拌しながら臭素０．５８ ｆの四塩化炭素溶液を
滴下し、同温度で２０分攪拌した。
たのと同じ第−菊１’ｊｌｌＯ，Ｏｆ、トルエン２０ｍ
１及びｔ−ブチル過安息香酸０．５８ ｔを加え１００
℃で攪拌しながら臭素０．５８ ｆの四塩化炭素溶液を
滴下し、同温度で２０分攪拌した。
反応後、水を加えて洗浄し、得られた有機層に１０％水
酸化ナトリウム水溶液２８．６Ｆを加え約４０℃に加温
しながら攪拌し分液した。
酸化ナトリウム水溶液２８．６Ｆを加え約４０℃に加温
しながら攪拌し分液した。
水層を希硫酸で中和し、トルエンで抽出後、Ｎ ｆｉ
７１を水洗した。このトルエン溶液を濃縮後蒸留し、沸
点１１０〜１１９℃７２．６■Ｈｆの留出液８．１２を
得た。このものの赤外線吸収スペクトルは第−薄酸のそ
れと一致した。
７１を水洗した。このトルエン溶液を濃縮後蒸留し、沸
点１１０〜１１９℃７２．６■Ｈｆの留出液８．１２を
得た。このものの赤外線吸収スペクトルは第−薄酸のそ
れと一致した。
該留出液の一部を実施例１と同様にして第−薄酸の光学
異性体比率を測定したところ、（→−シス体８．８！、
（→−シス体３．８優、（＋）−トランス体４４．５％
、←）−シス体４８．９＊であった。
異性体比率を測定したところ、（→−シス体８．８！、
（→−シス体３．８優、（＋）−トランス体４４．５％
、←）−シス体４８．９＊であった。
実施例８
実施例１で用いたのと同じ第−薄酸１０．Ｏｆとアゾビ
スイソブチロニトリル０．２４Ｆをクロルベンゼン２０
ｍｊに溶解し、８０℃で攪拌しながら、臭素０．４８Ｆ
の四塩化炭素溶液を滴下した。
スイソブチロニトリル０．２４Ｆをクロルベンゼン２０
ｍｊに溶解し、８０℃で攪拌しながら、臭素０．４８Ｆ
の四塩化炭素溶液を滴下した。
反応後実施例１と同様に処理して第−薄酸８．２２を得
た。光学異性体比率は（＋）−シス体８．１％、（→−
シス体８．１ｇ６、（−１−）−トランス体４６．０％
、（→−トランス体４７．８％であった。
た。光学異性体比率は（＋）−シス体８．１％、（→−
シス体８．１ｇ６、（−１−）−トランス体４６．０％
、（→−トランス体４７．８％であった。
実施例４
反応溶媒にジオキサンを用いた他は実施例８と同様に行
ない、第−薄酸８．１ｆを得た。光学異性体比率は（→
−シス体８．１％、（→−シス体８．１．９６、（→−
トランス体４４．４＊、（→−トランス体４９、４ ｍ
であった。
ない、第−薄酸８．１ｆを得た。光学異性体比率は（→
−シス体８．１％、（→−シス体８．１．９６、（→−
トランス体４４．４＊、（→−トランス体４９、４ ｍ
であった。
実施例５
実施例１で用いたのと同じ第−薄酸１０．Ｏｆと過酸化
ベンゾイル０．８１Ｆをトルエン２０ｍｌに溶解し、８
０℃で攪拌しながら、臭素０．９５２の四塩化炭素溶液
を滴下した。
ベンゾイル０．８１Ｆをトルエン２０ｍｌに溶解し、８
０℃で攪拌しながら、臭素０．９５２の四塩化炭素溶液
を滴下した。
反応後は実施例１と同様に処理して第−薄酸８．２Ｆを
得た。光学異性体比率は（＋）−シス体８．８％、（→
−シス体８．８％、（＋）−トランス体４４．４％、（
→−トランス体４９．０４であった。
得た。光学異性体比率は（＋）−シス体８．８％、（→
−シス体８．８％、（＋）−トランス体４４．４％、（
→−トランス体４９．０４であった。
実施例６
１００ｍｊ容のフラスコに窒素気流中で（＋）−シス体
１．８５１、（→−シス体１８．８％、（十）−ｈラン
ス体１１．１％、←）−トランス体６８．８％からなル
第−薄酸のエチルエステル５．Ｏｆ、トルエン２０ｍｊ
および過酸化ベンゾイル０．４９９を入れこれに８０℃
で攪拌しながら臭素０．４１Ｆの四塩化炭素溶液を滴下
し、０．５時間攪拌した。反応後、２％水酸化ナトリウ
ム水溶液を加え抽出を行い、有機層を水洗した。得られ
た有機層を減圧下に濃縮後蒸留し、沸点８５〜８８℃／
１０ｍＨｆの留出Ｈｔ１ｙを得た。
１．８５１、（→−シス体１８．８％、（十）−ｈラン
ス体１１．１％、←）−トランス体６８．８％からなル
第−薄酸のエチルエステル５．Ｏｆ、トルエン２０ｍｊ
および過酸化ベンゾイル０．４９９を入れこれに８０℃
で攪拌しながら臭素０．４１Ｆの四塩化炭素溶液を滴下
し、０．５時間攪拌した。反応後、２％水酸化ナトリウ
ム水溶液を加え抽出を行い、有機層を水洗した。得られ
た有機層を減圧下に濃縮後蒸留し、沸点８５〜８８℃／
１０ｍＨｆの留出Ｈｔ１ｙを得た。
このものは赤外線吸収スペクトルより第−薄酸のエチル
エステルであることが確認され、その一部を常法により
加水分解し得られたカルボン酸を（＋３−２−オクタツ
ールとのエステルに導いた後、ガスクロマトグラフィー
によりその光学異性体比率を求めたところ（＋）−シス
体８．８％、（→−シス体８．８％、（＋）トランス体
４４．８優、（→トランス体４７．５優であった。
エステルであることが確認され、その一部を常法により
加水分解し得られたカルボン酸を（＋３−２−オクタツ
ールとのエステルに導いた後、ガスクロマトグラフィー
によりその光学異性体比率を求めたところ（＋）−シス
体８．８％、（→−シス体８．８％、（＋）トランス体
４４．８優、（→トランス体４７．５優であった。
手続補正書（方式）
％式％
１、事件の表示
昭和６２年特許願第５３５１９号
２、発明の名称
光学活性第−菊酸類のラセミ化方法
３、補正をする者
４、代理人
住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地６、補正の内
容 明細書第１頁下より４行目と下より３行目の間に下記を
加入する。
容 明細書第１頁下より４行目と下より３行目の間に下記を
加入する。
「３、発明の詳細な説明」
以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、
シクロアルキル基またはアラルキル基を表わし、＊は不
斉炭素を表わす。） で示される光学活性第一菊酸類を、過酸化物またはアゾ
化合物の存在下に、臭素を作用させることを特徴とする
光学活性第一菊酸類のラセミ化方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62053519A JPS63218641A (ja) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | 光学活性第一菊酸類のラセミ化方法 |
| EP88301792A EP0282221B1 (en) | 1987-03-09 | 1988-03-01 | Method for racemization of optically active chrysanthemic acid or its ester |
| DE8888301792T DE3867658D1 (de) | 1987-03-09 | 1988-03-01 | Verfahren zur racemisierung von optisch aktiver chrysanthemumsaeure oder ihren estern. |
| HU881122A HU203067B (en) | 1987-03-09 | 1988-03-08 | Process for racemization and isomeric transformation of optically active chrysanthemic acid and of its ester |
| US07/166,014 US4820864A (en) | 1987-03-09 | 1988-03-09 | Method for racemization of optically active chrysanthemic acid or its ester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62053519A JPS63218641A (ja) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | 光学活性第一菊酸類のラセミ化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63218641A true JPS63218641A (ja) | 1988-09-12 |
| JPH0586941B2 JPH0586941B2 (ja) | 1993-12-14 |
Family
ID=12945071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62053519A Granted JPS63218641A (ja) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | 光学活性第一菊酸類のラセミ化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63218641A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63267742A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | ラセミ―トランス第一菊酸類の製造方法 |
-
1987
- 1987-03-09 JP JP62053519A patent/JPS63218641A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63267742A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | ラセミ―トランス第一菊酸類の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0586941B2 (ja) | 1993-12-14 |
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