PL153843B1

PL153843B1 - Sposob otrzymywania nowego azowego barwnika chromokompleksowego 1:2

Info

Publication number: PL153843B1
Application number: PL27497188A
Authority: PL
Inventors: Chrystian Przybylski; Halina Scibisz; Anna Polka; Teresa Malczak; Barbara Niepsuj
Original assignee: Os Bad Rozwojowy Przem Barwni
Priority date: 1988-09-29
Filing date: 1988-09-29
Publication date: 1991-06-28
Also published as: PL274971A1

Description

RZECZPOSPOLITA POLSKA	OPIS PATENTOWY	153 843
Patent dodatkowy do patentu nr---	Int. Cl.⁵ C09B 45/16

	Zgłoszono: 86 09 29 /P. 274971/
lĘISt	Pie^^^s^s^e^sty^w--	CHlEllII
URZĄD PATENTOWY	Zgłoszenie ogłoszono: 90 04 02 '	0 G Ó L Η λ
RP	Opis patentowy opublikowano: 1991 1129

Twórcy wynalazku: Chrystian Przybylski, Halina Ścibisz, Anna Polka, Teresa Maóczak, Barbara Niepsuj

Uprawniony z patentu: Ośrodek Badawczo-Rozwojowy Przemysłu Barwników Organika,

Zgierz /Polska/

SPOSOB OTRZYMYWANIA NOWEGO AZOWEGO BARWNIKA CHROMOKOMPLEKSOWEGO 1:2

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowego azowego barwnika chromokompleksowego ¹:2 o wzorEe Ί, w krórym ^M 1. ^m1 są jetoskowe ^bądź różne 1. oznaczają ^bez^barwne kationy przeznaczonego do barwienia wyrobów z włókien protennowych i poliamidowych oraz skóry na kolor granaoowy o odcieniu czerwonym.

Sposobem według wynalazku zdwuazowany kwas 1-amino-2-hydroksynaftalenosumooowy-4 sprzęga się z 2-naftolem, wytworzony barwnik monoazowy o wzorze 2, po ewentualnym wyodrębnieniu z mieszaniny poreakcyjnej, przeprowadza się w kompleks chromowy 1:1 dwuetapowo poprzez kompleks chromowy 1:2 lub jednoetapowo działantom związków łatwo oddających chrom w środowisku kwaśnym w podwyższonej temperaturze, ewennualnie pod ciśnieniem, korzystnie w obecności kwasów organicznych, zwłaszcza w obecności kwasu salicyoowego, a następnie powstały kompleks chromowy 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2» po ewentualnym wydzieleniu z mieszaniny poreakcyjnej, poddaje się reakcji z barwnikiem monoazowym o wzorze 3, otrzymanym przez sprzęganie zdwuazcwenego 4-chlnro-2-amioofeonlu z 2-naftolem, prEy czym reakcję tworzenia asymetrycznego kompleksu 1:2 prowadzi się w podwyższonej temperaturze przy pH powyżej 4,0 korzystnie przy pH = 5,0-9,0 a roztwór względnie zawiesinę uzyskanego barwnika chromokompleksowego 1:2 o wzorze 1, ewentualnie wykoozystuje się bezpośrednio do wytwarzania barwnika w formie handlowej proszku, granulatu lub płynu.

Sprzęganie zdwuazowanego kwasu 1-am.no^2^hyd;roksyn^:ftalenc^iguiomowego-4 z 2-naftoeem najkorzystniej jest wykonywać sposobem znanym z polskiego opisu patθnnowego nr 140 409 przez dodanie zdwuaznoanlgn kwasu 1-amino-2-hydroksynaftalenosulnonowego-4 do alkalicznego roztworu lub zawiesiny 2-naftolu, zawwerającej 1,05-1,20 mola 2-naftolu, 1,5-2,5 mola w^ooootlenku mtalu alkalicznego, 0,3-1,0 mola węglanu mtalu alkalicznego na 1,0 mol zCwuazooaoθgn kwasu 1-aminon2-hydrokoynoflalenosulfonowθgo-4, przy czym reakcję pro^wadzi si.ę ^{w tem}peratu^{rze 25-55}°c ^{i p}rz^y objętości ^poni^żej 2^ ^dm^ n^a 1^,0 mol zd^az^anego kwasu 1-amino-2-hydroksynaftalenosulfonowego-4·

153 343

153 843

Stwierdzono, że sposobem według wynalazku na 1,0 mol kompleksu chromowego 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 najkorzystniej jest stosować 0,85-0,98 mola barwnika monoazowego o wzorze 3» a ponadto, iż reakcję kompleksu chromowego 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 z barwnikiem monoazowym o wzorze 3 korzystnie jest prowadzić w obecności środków o działaniu zwilżającym i/lub dyspergującym. Jako środki o działaniu zwilżającym i/lub dysperguj ącym mogą być tu użyte zwłaszcza: sól sodowa su lf.o bursztyn łanu di-/2-etyloheksylowego/ znana jako Zwllżaos SBO, produkty -przyłączenia tlenku etylenu do fenolu lub alkllofenoll znane jako Rokafenole, szczególnie Rokafenol N-8, produkty addyoji tlenku etylenu do nienasyconyoh i/lub nasyconych alkoholi tłuszczowych występujące na rynku pod nazwą Rokanole, korzystnie Rokanol K-20, 0-18 lub 0-30, produkty przyłączenia llenku etylenu do oleju rycynowego wprowadzone do obrotu jako Rokacety, zwłaszcza Rokacet R-20 albo R-40, sól sodowa etoksyksylwanego 1 siarczanowanego alkoholu tłuszczowego znana jako Sulforokanol 0-100 bądź mieszaniny mono- 1 dieetrów flθfoΓanowyzh etoksylowanego alkoholu tłusoooowego zobojętnionego etamloaminą, wprowadzone na rynek jako Rokanol PL-4 względnie PL-10·

Sposobem według wynalazku wszystkie operacje mogą być prowadzone w środowisku wodnym zwłaszcza wtedy, gdy uzyskiwany roztwór bądź zawiesina barwnika chronukompleksowego o wzorze 1 używana jest do wytwarzania barwnika w postaci handlowej proszku. Natomiast w niektórych przypadkach szczególnie, gdy otrzmywany roztwór lub zawiesina barwnika chromokumpikanego 1:2 o wzorze 1 stosowana jest bezpośrednio do wytwarzania barwnika w postaci handlowej płynu, reskoję dwuazowania 4-zhloro-2-aminofeallu i/lub reakcje sprzęgania z 2-naftolem i/lub reakcję tworzenia kompleksu chromowego 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 i/lub reakcję kompleksu chromowego 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 z barwnikiem monoazowym o wzorze 3 wskazane jest prowadzić w środowisku mieszaniny wody z rozpuszczalnikami organicznymi, korzystnie mieszającymi się z wodą, zwłaszcza w środowisku mieszaniny wody z alkoholami mono- 1 wie 1owoodK^tle nowymi, szczególnie z glikolem mono-, di- bądź trittylemwym, ich eterami lub estrami, dimθtylolorramidem, mono-, di- albo triθaaloOanminą, dioksanem, N-me tylopj.ro lid o nem względnie pllikllami.

Otrzymany sposobem według wynalazku nowy barwnik w postaci pasty albo po wysuszeniu jako proszek względnie w postaci roztworu bądź zawiesiny, którą może stanowić mieszanina poreakcyjna po jego zsyntetyzowaniu, może służyć do wytwarzania barwnika w formie handlowej proszku, granulatu względnie płynu.

Uzyskiwany sposobem według wynalazku barwnik o wzorze 1 może być wyodrębniany z mieszaniny poreakcyjnej przez odfiltrowanie, po ewentualnym uprzednim wysoleniu i/lub podkwaszeniu, względnie przez wysuszenie roztworu bądź zawiesiny otrzymanej po jego wytworzeniu. Szczególnie korzystne jest wyolΓębniaaii barwnika przez wysuszenie jego roztworu bądź zawiesiny w suszarni rozpyłowej po uprzednim ewentualnym dodaniu środków wypełniających i/lub środków o działaniu zwilżającym i dyspergującym i/lub środków aatppieanych i/lub środków o działaniu antypalym. Mieszaniny poreakcyjne zawierające barwnik o wzorze 1 mogą być też wykorzystane do otrzymywania barwnika w postaci handlowej granulatu, na przykład w drodze wysuszenia w suszarni fluidyzacyjnej przy zastosowaniu jako podłoża mieszaniny siarczanu sodowego i suszonego barwnika, jak również bezpośrednio do wytwarzania barwnika w postaci handlowej płynu przez dodanie ewentualnie rozpuszczalników organicznych mieszających się z wodą i/lub środków o działaniu zwilżającym i dyspergującym i/lub środków antypiennych i/lub środków stabilizujących pH i/lub środków biobójczych i/lub substancji hydrotropowych.

Otrzymywany sposobem według wynalazku barwnik chromlkompliksoly o wo^ze 1 w postaci handlowej proszku lub granulatu jako środki wyp^niające przykładowo może zawierać: chlorek sodowy, siarczan sodowy bądź potasowy, fosforan sodowy, heksames^a^ron sodowy znany jako Polifos, mocznik, dekstrynę, glukozę albo mieszaniny tych związków. W formach handlowych barwnika jako środki o działaniu zwilżającym i dyspergującym przykładowo mogą być użyte wymienione wczzśniej: ZwUżacz SBO, Rokafenole, Rokanole, Rokacety lub Sulfonkaml 0-100 bądź sól disodowa kwasu diaaft8ialnmitanodi^ullallwegl znana jako

153 943

Dyspprgatory NNO, produkt dwuetapowej kondensacji mieszaniny o-, m- i p-krezoli z formaldehydem i kwasem 2-naftooosulfonowym-6 znany pod nazwą Dyspsrgator S-65, produkt uboczny otrzymywania celulozy mtodą siarczanowania zawierający sole sodowe kwasów Uigninosulfonowych, sól sodowa uwasu butyUonaftaennouulfnowego znana jako Nekalina S, sól sodowa kwasu eibutylonafeulsnosulfonwwego znana jako Nekal BX. Jako środki o działaniu antypinnnm mogą być zastosowane preparaty siliknnowe, na przykład emisja związków polidmetylosilkOsnnowych znana pod nazwą Antifoam RD. Barwnik w postaci handlowej proszku względnie granulatu jako środki · o działaniu antypalnym przyiła'dowo może zawierać środki oparte na olejach mineralnych Uub oilkknoowych, np. mieszaniny olejów mineralnych i emulgatora niaonnowego znane jako Olan G albo SA·

Otrzymywany sposobem według wynalazku barwnik chromnknmpliksowy o wzorze 1 w formie handlowej płynu, który stanowi roztwór lub dyspersja w układzie wodnym, wodnsnrozpuBZczalnOnowym albo rnzplozcEaSlinowym, jako ewentualne rozpuszczalniki organIczne korzystnie może zawierać: mono-, di- bądź triθtsnonoamlsę, alkohole mono- lub wielowoooootlenowe, szczególnie glikole mono-, di- albo trietyeenowe, ich etery względnie estry, poUkole, formamid, dimetyloformamid, ^^z^ee^lc^ijiiro^i^don, dioksan bądź mieszaniny tyoh rozpuszczalników. Jako środki biobójcze mogą być tu zastosowane pochodne krezoli jak np. p-chloro-rm-krezol znany pod nazwą RascH±d, natomiast jako substancje hydrotropowe przykładowo mogą być użyte: mocznik, tiomocznik, ich pochodne mtylowe, kaprolaktam, amidy kwasowe, ksylesnsulfnslas sodowy. .

Nowy azowy barwnik chΓomokompliisowy 1:2 o wzorze 1 może być również otrzymany sposobem według wynalazku w drodze postępowania polega jącego na tym, że barwnik ronoaznwt o wzorze 2 i barwnik włazowy o wzorze 3 w proporcji molowej jak 0,45-0,55 : 0,55-0,45 poddaje się działaniu związków łatwo oddających chrom, użytych w ilości odpowwidającej co najmniej 0,45-0,55 gramnatomu Cr na 1 mol wskazanych wyżej barwników monoazowych, w środowisku silnie kwaśnym w podwyższonej ewentualnie pod ciśnieniem, korzystnie w obecności kwasów organicznych, zwłaszcza w obecności kwasu oallcyOowego, a następnie kontynuuje się reakcję przy pH powyżej 4,0 szczególnie przy pH = 5,0-9,0 w podwyższonej temperaturze, po czym roztwór względnie zawiesinę uzyskanego barwnika chromokommleksowego 1:2 o wzorze 1 ewentualnie wykorzystuje się bezpośrednio do ^tworzenia barwnika w formie handlowej proszku, granulatu lub płynu.

Ustalono, że przy wskazanym wyżej sposobie według wynalazku zdwuazowesy kwas 1-amino-2-htdrnksynaltaisnosulnsnowt-4 i zdwuazowany 4-chUoro-2-aminofiSol w proporcji molowej jak 0,45-0,55 : 0,55-0,45 korzystnie jest sprzęgać równocześnie lub kolejno z 2-saftolθm, użytym w ilości odpowiadającej 1,0-1,5 mola na 1 mol wskazanych wyżej związków dwuaznsiowych, a wytworzoną mieszaninę barwników ronoaznoych o wzorach 2 i 3, po ewentualnym wyodrębnieniu, poddać działaniu związków łatwo oddających chrom.

Ponadto stwierdzono, że sposobem według wynalazku reakcję korzystnie jest prowadzić w obecności środków o działaniu dyspergującym i/lub zwilżającym, zwłaszcza w obecności Zwwiżacza SBO, RokafennUu N-8, Rokanolu K-20, 0-18 lub 0-30, Rokscetu R-20 albo R-40,

SulfnΓoOanoUu 0-100 względnie Rokanolu FL-4 bądź PL-10. Reakcja może być prowadzona w ŚΓodnożisku w/odnym lub w środowisku mieszaniny wody z rozpuszczalnikami organicznymi, korzystnie mieszającymi się z wodą, zwłaszcza w środowisku mieszaniny wody z wyżej podanymi rozpuszczalnikami.

Otrzymywany powyższym sposobem według wynalazku nowy barwnik może być również wyodrębniany przez wysolenie chlorkiem gneoo/tr lub potasowym, ewentualne poeOoasEesie i odfiltrowanie wytrąconego osadu albo przez wysuszenie roztworu bądź zawiesiny uzyskanej po jego wytworoeniu, zwłaszcza w suszarni rozpyłowej, po ewentualnym uprzednim dodaniu środków wycenia jących i/lub środków o działa niu zwiUż^jątw i dtslirgujątyr i/lub środków o działaniu antypiennym i/lub środków o działaniu asttltlnym. Analogicznie roztwór bądź zawiesina nowego barwnika uzyskana wyżej opisanym sposobem według wynalazku może być użyta bezpośrednio do wytworzenia barwnika w postaci handlowej przez dodanie ewentualnie mieszających się z wodą rozluozczaln0ków organicznych i/lub środków o działeniu zwilżają4

153 843 cym i dyspergującym i/lub środków antypiennych i/lub środków stabilizujących pH i/lub środków biobójczych i/lub substancji hydrotropowych·

Otrzymywany sposobami według wynalazku nowy barwnik chromokompleksowy charakteryzuje się dobrą rozpuszczalnością w zimnej oraz gorącej wodzie i barwi w dowolnym staduum przerobu włókno proteinowe i poliamidowe, miiszsnki włókien poiaamidowych i wełnianych oraz skórę na - drodze wyczerpywania z obojętnych lub korzystniej ze słabo kwaśnyoh kąpieli na kolor granatowy o odcieniu czerwonym. Uzyskiwane wybawienia są intensyne 1 równe oraz odznaczają się dobrymi bądź bardzo dobrymi odporno ściami.na czynniki mokre, tarcie 1 światło. Barwnik o wzorze 1 może - być też używany do druku wyrobów z włókien protonowych i poliamidowych, do barwienia poliamidu mtodą ciśnieniową, a także w barwieniu poliamidu w maie.

Nowy barwnik może być również stosowany w kompozycjach z innymi barwnikami mealokompleksowymi, z barwnikami kwasowymi, bezpośrednimi lub zawies Nowymi do barwienia wyrobów z włókien proteinowyoh i pol amid owych oraz wyrobów z mieszanek tych włókien z innymi rodzajami włókien, jak i do barwienia skóry.

Wynnaazek ilustrują niżej podane przykłady, w których części i procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Clsjusza:

Przykład 1. Do 50 części wody o temperaturze 60° dodaje się 16,5 części 2-naftolu oraz 7,5 części wodorotlenku sodowego i po- rozpuszczaniu 6,0 części węglanu sodowego. Do tak uzyskanego roztworu wlewa się 50 części wody i w tem^ re turze 35-37° jednakowo wrzuca się 36,4 części 6θ^6^% pasty zdwuazowanegn kwasu 1-amino-2-hydroksniaftaeβnosufninowtgn-4· Mliszanina reakcyjna silnie gęstnie je i stopnóowo wyyrąca się granatowoczarny osad barwnika monoazowego. Po zakończaniu sprzęgania wkrapla się 50% kwas siarkowy do pH = 8,0-8,5 i odfiltrowuje osad produktu.

Do 300 części wody wprowadza się 37,4 części mieszaniny siarczanu sodowego i zasadowego siarozanu chromu znansj jako Chorał J-33, która zawiera chrom w ilości odpowiadającej 24,4% Cr2°3 * 20,7 częśoi 85% kwasu mrówkowego, po czym całość ogrzewa się w temperaturze 90-95° w czasie 1 godziny. Do otrzymanego roztworu dodaje się uprzednio uzyskaną pastę barwnika monoainwβgn o wzorze 2 oraz 13,8 części kwasu salicyo<>wego, a następnie ustala się pH zawiesiny na wartość' 2,0 dodatkiem kwasu s^k^wego i przenosi do autoklawu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze 120-130° w czasie 3 godzin, po czym schładza się do temperatury 70° 1 odfiirrowuje osad pows-tałego rompeeksu chromowego 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2.

12,2 części 94% 4-chloln>-2-nminofθnolu rozprowadza się w 120 częściach wody z dodatkiem 14,0 części 30% kwasu solnego, schładza lodem do temperatury 0-5° i wkrapla roztwór

5,6 części azotynu sodowego w 20 częściach wody. Otrzymaną zawiesinę związku dol^^or^:L·i— wego dodaje się w tem^maturze 10-15° do mieszaniny 140 części wody, 12,7 części 2-naftolu, 3,6 części wodorotlenku sodowego i 8,0 części węglanu sodowego. Po zakończeniu sprzęgania odflirrowuje się osad powstałego barwnika mono azowego o wzorze 3·

W 400 częściach wody rozprowadza się uprzednio uzyskane pasty kompleksu chromowego 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 oraz barwnika monoaiooegn o wzorze 3 i całość homogenizuje w czasie 1 godziny dla uzyskania jednorodnej zawiesiny. Następnie dodaje się

4,8 części wodorotlenku sodowego wpostaci 30% roztworu do pH = 7,5-θ,Ο i ogrzewa do temperatury 80-90°. Mieszaninę reakcyjną utrzymuje się w tej tempera turze jed wcześnie korygując pH do wartości w granicach 7,0-8,0 przez stopniowe wkraplanie 30% ługu sodowego· Po zakończeniu reakcji do uzyskanego roztworu barwnika chromnkomplersowegn o wzorze 1 dodaje się 2,0 części Olanu SA, 4,0 części Z^wiżacza SBO oraz 40,0 części siarczanu sodowego i suszy rozpyłowo. Otrzymuje się 140 części czarnego proszku, który barwi jedwab, wełnę, poliamid i skórę na kolor granatowy o odcieniu czerwonym.

Przykła d II· Postępuje się sposobem opisanym w przykładzie I i uzyskane pasty kompleksu chromowego 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 oraz barwnika monoazowego o wzorze 3 rozprowadza się w mieszaninie 150 części woły, 45 części glikolu ttylenowtgn oraz 5 części monontanolnaminy· Po ogrzewa się do temperatury 80-85°

153 043 i utrzymując pH = 7,0-6,0 miesza do zakończenia reakcji. Otrzymany roztwór barwnika chromokompleksowego o wzorze 1 po odfiltrowaniu części nierozpuszczalnych może stanowić postać handlową płynu.

Frzykła d III. 39,4 części barwnika monoazowego o wzorze 2 oraz 29,7 części barwnika mono azowego o wzorze 3 rozprowadza ' się w 400 częściach wody, dodaja się 30,0 części Cnroml-u J-33, zawiera jącego chrom w ilości odpowiada jącej 24,4% Cr^ O3, 21,0 części 85% kwasu mrówkowego oraz 13,8 części kwasu salicyoowego,· po czym nastawia się pH = 2,0 kwasem s^aro^^ym· ' Całość ógrzewa się w autoklawie w temperaturze 120-130° w czasie 3 godzin. Następnie mieszaninę reakcyjną schładza się do temperatury 80-85°, wolno wprowadza 30% ług sodowy do pH = 7,0-8,0 1 miesza do zakończenia reakcji utrzymując pH = 6,0-7,0 dodatkiem ługu sodowego. Do otrzymanego roztworu barwnika chromokomplekaowego o wzorze 1 porcjami wsypuje się 25 ozęści chlorku sodowego i w temjpraturze 80° odfiltrowuje wytrącony osad* Pastę barwnika rozprowadza się w mieszaninie 75 części wody 1 75 części glikolu etylenowego, dodaje się 5,0 częśoi kaprolaktamu 1 ogrzewa do uzyskania roztworu. Odsącza się od nierozpuszczalnych zanieczyszczeń. Otrzymuje się 240 części granatowoczarnego roztwoyu barwnika, który może stanowić postać handlową płynu.

Przykład IV. Dwu a zu je się 14,4 części 4-chloro-2-aminrfenrlu 1 otrzymany związek dwuazoniowy wprowadza do mieszaniny 200 części wody, 33,0 części 2-naftolu, 15,0 części woodratlenku sodowego i 16,0 części węglanu sodowego, a następnie dodaja się jednorazowo 30,4 części 68,6% pasty zdwuazowanego kwasu 1-amino-2-hydrrksynaftalβnosulf onowego-4· Całość miesza się do zakończenia sprzęgania, po czym meszaninę poreakcyjną podkwasza się dodatkom rozcieńczonego kwasu siarkowego do pH = 8,0. Wy^ącony osad mieszaniny barwników monoazowyoh o wzoraoh 2 13 odfiltrowuje się, uzyskaną pastę rozprowadza się w 400 częściach wody 1 dalej postępuje sposobem opisanym w przykładzie III. Otrzymuje się 250 części płynu barwnika chromokom>leksowego o wzorze 1.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób otrzymywania nowego azowego barwnika chromokolmleksowegr 1:2 o wzorze 1, w którym M i Μ** są jednakowe bądź różne 1 oznacza ją bezbarwne kationy, znamienny t y m, że zdwuazowany kwas 1-amino-2-hydro ksy naft ale nosulf o nowy-4 sprzęga się z 2-naftolem, wytworzony barwnik monoazowy o wzorze 2, po ewentualnym wycorębnieniu z mieszaniny poreakcyjnej, przeprowadza się w kompleks chromowy 1:1 dwuetapowo poprzez kompleks chromowy 1:2 lub jθdnoetlpooo działaneem związków łatwo oddających chrom w środowisku kwaśnym w podwyższonej temppraturze, ewentualnie pod ciśnieniem, korzystnie w obecności kwasów organicznych, zwłaszcza w obeoności kwasu salicy^nego, a następnie powstały kompleks chromowy 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2, po ewentualnym wydzieleniu z mieszaniny poreakcyjnej, poddaje się reakcji z barwnikiem monTazowym o wzorze 3, ot]ztm^^I^^p przez sprzęganie zdouazroanθgo 4-chloro-2-aminofenolu z 2-naftolem, przy czym reakcję tworzenia asymtrycznego kompleksu 1:2 prowadzi się w podwyższonej temperaturze przy pH powyżej 4,0 korzystnie przy pH = 5,0-9,0 a roztwór względnie zawiesinę uzyskanego barwnika chromokompleksowego 1:2 o wzorze 1 ewentualnie wykoraystuje się bezpośrednio do wytwarzania barwnika w formie handlowej proszku, granulatu lub płynu.
2. Sposób według zastrz· 1, znamienny tym, że na 1 mol kom^eksu chromowego 1:1 . barwnika monoazowego o wzorze 2 stosuje się 0,85-0,90 mola barwnika monoszowego o wzorze 3·
3. Sposób według zastrz· 1, znamienny tym, że reakcję komp^ksu chromowego 1:1 barwnika monoazroβgr o wzorze 2 z barwnikiem ponoazooyp o wzorze 3 prowadzi się w obecności środków o działaniu zwilżającym i/lub dyspergującym.
4· Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dwuazowanie 4-chloro-2-aminofenolu i/lub reakcja sprzęgania z 2-taftolep i/lub reakcję tworzenia kompleksu chro mowego 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 i/lub reakcję kompleksu chromowego 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 2 z barwnikiem ponrazootp o wzorze 3 prowadzi się w środowisku

153 843 mieszaniny wody z rozpuszczalnikami organicznymi, korzystnie mieszającymi się z wodą, zwłaszcza w środowisku mieszaniny wody z alkoholami mono- i wielowodorotlenowymi, szczególnie s glikolem mono-, di- bądź trettylenowym i ich eterami lub estrami, dimetyloformamidem, mono-, di- albo trieaonooaaminą, dioksanem, N--mtylopirolid oem względnie polikolami.
5· Sposób według zastrz· 1, znamienny tym, że barwnik chromokompleksowy o wzorze 1 wyodrębnia się przez wysuszenie roztworu bądź zawiesiny uzyskanej po jego wytworzeniu·
6· Sposób według zastrz· 1 albo 5» znamienny t y m, że barwnik chromokompleksowy o wzorze 1 wyoodębnia się przez wysuszenie jego roztworu bądź zawiesiny w suszarni rozpyłowej po uprzednim ewentual^m dodaniu środków wyppłniającyoh i/lub środków o działaniu zwilżającym i dyspergującym i/lub środków antypiennych i/lub śrrodków o działaniu aotypalnym·
7· Sposób według zastrz· 1 albo 4, znamienny tym, że roztwór bądź zawiesinę uzyskanego barwnika chromokomplłksowłgo o wzorze 1 używa się bezpośrednio do wytworzenia barwnika w postaci handlowej płynu przez dodanie ewenOualnie mieszających się z wodą rozpuszczalników organicznych i/lub środków o działaniu zwilżającym i dyspergującym i/lub środków antypiennych i/lub środków stabilizujccych pH i/lub środkd biobójczych i/lub substancji hydrotropowych·
8· Sposób otnymywania nowego azowego barwnika οhroyokom>leksrwego 1:2 o wzorze 1, w ^któ^^m MIM¹ są jednakowe ^bą^dź r^óżoe ⁱ oznaczają ta^anne ⁱationy^, znamię nny tym, że barwnik monoazowy o wzorze 2 1 barwnik monoazowy o wzorze 3 w proporcji molowej jak 0,45-0,55 : 0,55-0,45 poddaje się działaniu związków łatwo oddających chrom, użytych w ilości odpowliadjącej co najmniej 0,45-0,55 gramoatomu Cr oa 1 mol wθiazaoyoh wyżej barwników monoazowych, w śro dowisku silnie kwaśnym w podwyższony temp ratuje, ewentualnie pod οΐέπίβη^πι, korzystnie w obecności kwasów organicznys^ zwłaszcza w obec oości kwasu sa^^oo^^go, a następnie kontynuuje się reakcję przy pH po^żej 4,0 szczególnie przy pH = 5,0-9,0 w podwyższonej temperaturze, po czym roztwór względnie zawiesinę uzyskanego barwnika οhromoioraplłksowego 1:2 o wzorze 1 ι^πΟ^^^οΙι wkkrzystuje się bezpośrednio do wytworzenia barwnika w formie handlowej proszku, granulatu lub płynu·
9· Sposób według zastrz· 8, znamienny ty.ni, że idwuazowaoy kwas ^amino-hydroksynaftalenosa^ony^ i iiwuazowaoy 4-ohloro-2-aminofenrl w proporcji molowej jak 0,45-0,55 : 0,55-0,45 sprzęga się równocześnie lub kolejno z 2-naf1^ol<^m, użytym w ilości rdpowOidającθj 1,0-1,5 mola oa 1 mol wskazaoyoh wyżej związków dwuazonio^ch, a wytworzoną mieszaninę barwników mooojirwych o wzoraoh 2 i 3, po ewentualnym wyodrębnieniu, poddaje się działaniu związków łatwo oddających chrom·
10· Sposób według zastrz· 8, znamienny tym , że reakcję prowadzi się w obecności środków o działaniu dyspergującym i/lub zwilżającym·
11· Sposób według zastrz· 8, znamienny t m m, że reakcję pro wadzi się w środowisku mieszaniny wody z rozpuszczalnikami organicznymi, korzystnie mieszającymi się z wodą, zwłaszcza w środowisku mieszaniny wody z alkoholami wielowodorotlenowymi, szczególnie z gliko^m mono-, di- bądź trotylernwym, ich eterami lub estrami, di- m-tylofomnamidem, mono-, di- albo trłeaororaaminą, dioksanem, N-mełylopirolid onem względnie polikolami·
12· Sposób według zastrz· 8, znamienny tym, że barwnik οhrrmokrrapleksowy o wzorze 1 wyodrębnia się przez wysuszenie roztworu bądź zawiesiny uzyskanej po jego wytworzeniu·
13· Sposób według zastrz· 8 albo 12, znamienny tym, że barwnik chromokompleksowy o wzorze 1 wyoorębnia się przez wysuszenie jego roztworu bądź zawiesiny w suszarni rozpyłowej, po ewentualnym uprzednim dodaniu środków wyppeniających i/lub środków o działaniu zwilżajοtm i dyspergującym i/lub środków o działaniu antypiennym iAub środków o działaoiu antypylnym·

153 843
14. Sposób według zastrz. 8 albo 11, znamienny tym, że roztwór bądź zawiesinę uzyskanego barwnika chromokompleksowego o wzorze 1 używe się bezpośrednio do wytworzenia barwnika w postaci handlowej płynu przez dodanie ewentualnie mieszających się z wodą rozpuszczalnkóów organicznych i/lub środków o działaniu zwilżający i dysper gującym i/lub środków antypiennych i/lub środków stabiizEujących pH i/lub środków biobójczych i/lub substancji hydrotropowych.

OH HO N=N wzór 2 wzór 3