PL218758B1 - Fotochromowe barwniki N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]- benzenosulfonamidowe i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Fotochromowe barwniki N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]- benzenosulfonamidowe i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL218758B1 PL218758B1 PL394757A PL39475711A PL218758B1 PL 218758 B1 PL218758 B1 PL 218758B1 PL 394757 A PL394757 A PL 394757A PL 39475711 A PL39475711 A PL 39475711A PL 218758 B1 PL218758 B1 PL 218758B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethyl
- amino
- methyl
- hydroxy
- thiadiazol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 18
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- -1 5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 13
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 claims description 12
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 10
- ATEAASNFYTUARU-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)benzenesulfonamide Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NN=CS1 ATEAASNFYTUARU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 9
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 8
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 7
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 claims description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 4
- MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 2-anilinoethanol Chemical compound OCCNC1=CC=CC=C1 MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims description 2
- CIZVQWNPBGYCGK-UHFFFAOYSA-N benzenediazonium Chemical compound N#[N+]C1=CC=CC=C1 CIZVQWNPBGYCGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- PPHQUIPUBYPZLD-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylaniline Chemical compound CCN(C)C1=CC=CC=C1 PPHQUIPUBYPZLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N sulfadiazine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NC=CC=N1 SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- JNMRHUJNCSQMMB-UHFFFAOYSA-N sulfathiazole Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NC=CS1 JNMRHUJNCSQMMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-5-nitrothiazole Chemical compound NC1=NC=C([N+]([O-])=O)S1 MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940018167 2-amino-5-nitrothiazole Drugs 0.000 description 2
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- YCUFSIXSKZKSSX-WUKNDPDISA-N CN(CCOCCO)C1=CC=C(C=C1)\N=N\C=1SC(=CN=1)[N+](=O)[O-] Chemical compound CN(CCOCCO)C1=CC=C(C=C1)\N=N\C=1SC(=CN=1)[N+](=O)[O-] YCUFSIXSKZKSSX-WUKNDPDISA-N 0.000 description 2
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 229960004306 sulfadiazine Drugs 0.000 description 2
- YZMCKZRAOLZXAZ-UHFFFAOYSA-N sulfisomidine Chemical compound CC1=NC(C)=CC(NS(=O)(=O)C=2C=CC(N)=CC=2)=N1 YZMCKZRAOLZXAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N sulphamethoxazole Chemical compound O1C(C)=CC(NS(=O)(=O)C=2C=CC(N)=CC=2)=N1 JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical group C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAHVZFSZIFQFLO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(n-methylanilino)ethoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCN(C)C1=CC=CC=C1 OAHVZFSZIFQFLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1N RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- RDXLYGJSWZYTFJ-UHFFFAOYSA-N Niridazole Chemical compound S1C([N+](=O)[O-])=CN=C1N1C(=O)NCC1 RDXLYGJSWZYTFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKUCMIGZCXXLDX-CCEZHUSRSA-N OC1=CC=C(C=C1)/N=N/C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)N Chemical compound OC1=CC=C(C=C1)/N=N/C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)N JKUCMIGZCXXLDX-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- UEANETLBNNPKMB-ISLYRVAYSA-N OC1=CC=C(C=C1)/N=N/C1=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)NC=1SC=CN=1 Chemical compound OC1=CC=C(C=C1)/N=N/C1=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)NC=1SC=CN=1 UEANETLBNNPKMB-ISLYRVAYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229960005130 niridazole Drugs 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229960005404 sulfamethoxazole Drugs 0.000 description 1
- 229960001544 sulfathiazole Drugs 0.000 description 1
- 229960001975 sulfisomidine Drugs 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są fotochromowe barwniki N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]benzenosulfonamidowe oraz sposób ich wytwarzania, które znajdują zastosowanie w optoelektronice i optyce nieliniowej, a także w optycznym zapisie i odczycie informacji.
Znany jest z polskiego zgłoszenia patentowego nr 386749 chromofor nitrotiazolowy w postaci 2-{2-[metylo({4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)diazen-1-ylo]fenylo})amino]etoksy}etanolem oraz sposób wytwarzania 2-{2-[metylo({4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)diazen-1-ylo]fenylo})amino]etoksy}etanolu, który polega na tym, że w pierwszym etapie otrzymuje się sól diazoniową 2-amino-5-nitrotiazolu poprzez reakcję diazowania stałego 2-amino-5-nitrotiazolu z kwasem nitrozylosiarkowym w mieszaninie kwasu propionowego i octowego, którą w drugim etapie sprzęga się z 2-{2-[metylo(fenylo)-amino]-etoksy}etanolem. Surowy produkt reakcji w postaci 2-{2-[metylo({4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)-diazen-1-ylo]fenylo})amino]etoksy}etanolu po wytrąceniu z mieszaniny reakcyjnej i wysuszeniu, oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej.
Znany jest z polskiego opisu patentowego nr 181787 sposób wytwarzania alkanokarbonamidów pochodnych 4-sulfonamido-4-aminoazobenzenu, zawierających heterocykliczne ugrupowanie tiazolylowe lub pirymidynylowe polegający na trójetapowym procesie obejmującym reakcję sprzęgania soli diazoniowej 4-amino-N-(2-tiazolilo)benzenosulfonamidu (sulfatiazolu) lub 4-amino-N-(2-pirymidynylo)-benzenosulfonamidu (sulfadiazyny) z N-pochodną aniliny, reakcję rozkładu otrzymanych produktów reakcji sprzęgania do 4-(4-aminofenyloazo)-N-(2-tiazolilo)benzenosulfonamidu lub 4-(4-aminofenyloazo)-N(2-pirymidynylo)benzenosulfonamidu i reakcję tych ostatnich z chlorkami kwasów karboksylowych. Związki otrzymywane w/w sposobem przeznaczone są do wytwarzania materiałów przydatnych w optyce nieliniowej lub do stosowania jako związki powierzchniowo czynne w formie soli sodowych lub potasowych.
Znane są z polskiego zgłoszenia patentowego nr P 386732 pochodne fenolu, zawierające pierścień heterocykliczny, takie jak N-(2,6-di-metylopirynidyn-2-ylo)-4[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-benzenosulfonoamid, 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-N-pirymidynyl-2-ylobenzenosulfonoamid,
4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)-diazenylo]-N-1,3-tiazol-2-ylobenzenosulfonoamid, 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)-diazenylo]-N-(5-metyloizoksazol-3-ylo)benzenosulfonoamid oraz sposób wytwarzania nowych związków, który polega na tym, że sulfizomidynę (4-amino-N-(2,6-dimetylo-pirymidyn-4-ylo)benzenosulfonoamid), sulfadiazynę (4-amino-N-(pirymidyn-2-ylo)benzenosulfonoamid), sulfametoksazol (4-amino-N-(5-metylo-izoksazol-3-ilo)benzenosulfonoamid) lub sulfatiazol (4-amino-N-(tiazol-2-ilo)-benzenosulfonoamid) poddaje się reakcji diazowania za pomocą stężonego kwasu solnego i wodnego roztworu azotanu sodu (III), a następnie otrzymaną sól diazoniową sprzęga się z fenolem.
W literaturze nie zostały opisane fotochromowe barwniki N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]benzenosulfonamidowe w postaci 4-[(E)-[4-[2-hydroksyetylo(metylo)amino]fenylo]azo]-N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu, 4-[(E)-[4-[etylo(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]-azo]-N(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu oraz 4-[(E)-[4-[bis(2-hydroksyetylo)amino]-fenylo]azo]-N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzeno-sulfonamidu.
Przedmiotem wynalazku są fotochromowe barwniki N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]benzenosulfonamidowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-(2-hydroksy)-etylo(N-metylo)aminową, N-etylo(N-(2-hydroksy)etylo)aminową lub bis(N-(2-hydroksy)etylo)aminową.
Wynalazek zapewnia także sposób wytwarzania fotochromowych barwników N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]benzenosulfonamidowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-(2-hydroksy)etylo(N-metylo)aminową, N-etylo(N-(2-hydroksy)etylo)aminową lub bis(N-(2-hydroksy)etylo)aminową polegający na tym, że 4-amino-N-(1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamid poddaje się reakcji diazowania azotanem sodu (III) w mieszaninie kwasu solnego i lodowatego kwasu octowego, a następnie powstałą sól diazoniową w postaci chlorku 4-[(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)sulfamoilo]benzenodiazoniowego poddaje się reakcji sprzęgania z aniliną, po czym wytrąca się produkt sprzęgania przez zobojętnienie mieszaniny reakcyjnej.
Korzystnie reakcję sprzęgania prowadzi się w obecności pochodnej aniliny wybranej spośród N-(2-hydroksy)etylo(N-metylo)aniliny, bis(N-(2-hydroksy)etylo)aniliny lub N-etylo(N-(2-hydroksy)-etylo)aniliny.
Korzystnie reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody oraz lodowatego kwasu octowego zawierającej od 6 do 10% objętościowych stężonego kwasu solnego oraz od 50 do 60% objętościowych lodowatego kwasu octowego.
PL 218 758 B1
Korzystnie reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie kwasów w ilości od 5 do 7 cm3 kwasów na 1 mmol 4-amino-N-(1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu.
Korzystnie reakcję diazowania prowadzi się przy stosunku od 1,15 do 1,25 mola azotanu sodu (III) na 1 mol 4-amino-N-(1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu.
Korzystnie reakcję sprzęgania prowadzi się przy stosunku molowym soli diazoniowej do odpowiedniej pochodnej aniliny mieszczącym się w zakresie od 1:1 do 10:11 mol/mol.
Korzystnie produkt reakcji sprzęgania wytrąca się przy użyciu octanu sodu, octanu potasu, węglanu sodu lub węglanu potasu.
Korzystnie otrzymany produkt oczyszcza się przez wytrącanie barwnika azowego z roztworu metanolu niewielkimi porcjami wody destylowanej.
Korzystnie otrzymany produkt oczyszcza się przez wytrącanie barwnika azowego z roztworu etanolu niewielkimi porcjami wody destylowanej.
Korzystnie otrzymany produkt oczyszcza się przez wytrącanie barwnika azowego z roztworu N,N-dimetyloformamidu niewielkimi porcjami wody destylowanej.
Korzystnie otrzymany produkt oczyszcza się przez krystalizację z metanolu.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania 4-[(E)-[4-[2-hydroksyetylo(metylo)amino]-fenylo]azo]-N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-(2-hydroksy)-etylo(N-metylo)aminową.
3
Do 0,98 g (3,62 mmol) 4-amino-N-(1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu dodaje się 1,30 cm3 stężonego kwasu solnego i ogrzewa do temperatury 50°C w celu dobrego zdyspergowania aminy. 33
Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodaje się 7,34 cm3 wody i 12,96 cm3 lodowatego kwasu octowego.
Mieszaninę chłodzi się do temperatury 0°C w łaźni wodnej z lodem, po czym wkrapla się, jednocze3 śnie mieszając, roztwór 0,30 g (4,30 mmol) azotanu sodu (III) rozpuszczonego w 0,80 cm3 wody destylowanej, tak by temperatura nie przekroczyła 5°C. Mieszaninę powstałej soli diazoniowej miesza się przez 20 minut, po tym czasie usuwa się nadmiar kwasu azotowego (III) przy pomocy nasyconego roztworu wodnego kwasu amidosulfonowego, sprawdzając obecność kwasu azotowego (III) papierkiem jodoskrobiowym. Następnie do mieszaniny soli diazoniowej wlewa się ochłodzony do temperatu3 ry 0°C roztwór 0,56 g (3,70 mmol) N-(2-hydroksy)etylo(N-metylo)aniliny rozpuszczonej w 5 cm3 wody destylowanej. Całość miesza się w temperaturze od 0 do 5°C przez 15 godzin, po czym wylewa się do 3 cm3 wody destylowanej i zobojętnia nasyconym roztworem wodnym octanu sodu. Wytrącony produkt sączy się pod próżnią, przemywa kilkakrotnie wodą destylowaną i suszy w temperaturze 50°C. Otrzymany 4-[(E)-[4-[2-hydroksyetylo(metylo)amino]fenylo]azo]-N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamid oczyszcza się przez rozpuszczenie go w niewielkiej ilości N,N-dimetyloformamidu, a następnie wytrąceniu barwnika azowego niewielkimi porcjami wody destylowanej. Wydajność produktu po oczyszczaniu wynosi 88%.
1
Charakterystyka otrzymanego chromoforu: 1HNMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec TMS): 2,51 ppm (s, 3H, CH3 przy pierścieniu tiadiazolu), 3,11 ppm (s, 3H, CH3 przy atomie azotu), 3,54 ppm (t, 2H, CH2 przy grupie OH), 3,58 ppm (t, 2H, CH2 przy atomie azotu), 4,80 ppm (s, 1H, OH), 6,84 ppm (d, 2H, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy aminowej), 7,78 ppm (d, 2H, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy sulfonylowej), 7,87 ppm (m, 4H, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy aminowej oraz CH w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy sulfonylowej), 14,00 ppm (s, 1H,NH).
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania 4-[(E)-[4-[etylo(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]-N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-etylo(N-(2-hydroksy)etylo)aminową.
3
Do 0,98 g (3,62 mmol) 4-amino-N-(1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu dodaje się 2,16 cm3 stężonego kwasu solnego i ogrzewa do temperatury 50°C w celu dobrego zdyspergowania aminy. 33
Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodaje się 7,56 cm3 wody i 11,80 cm3 lodowatego kwasu octowego.
Mieszaninę chłodzi się do temperatury 0°C w łaźni wodnej z lodem, po czym wkrapla się, jednocze3 śnie mieszając, roztwór 0,29 g (4,16 mmol) azotanu sodu (III) rozpuszczonego w 0,80 cm3 wody destylowanej, tak by temperatura nie przekroczyła 5°C. Mieszaninę powstałej soli diazoniowej miesza się przez 20 minut, po tym czasie usuwa się nadmiar kwasu azotowego (III) przy pomocy nasyconego roztworu wodnego kwasu amidosulfonowego, sprawdzając obecność kwasu azotowego (III) papierkiem jodoskrobiowym. Następnie do mieszaniny soli diazoniowej wlewa się ochłodzony do temperatury 0°C
PL 218 758 B1 3 roztwór 0,66 g (3,98 mmol) N-etylo(N-(2-hydroksy)etylo)aniliny rozpuszczonej w 5 cm3 metanolu. 3
Całość miesza się w temperaturze od 0 do 5°C przez 15 godzin, po czym wylewa się do 50 cm3 wody destylowanej i zobojętnia nasyconym roztworem wodnym węglanu potasu. Wytrącony produkt sączy się pod próżnią, przemywa kilkakrotnie wodą destylowaną i suszy w temperaturze 50°C. Otrzymany
4-[(E)-[4-[etylo(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]-N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamid oczyszcza się przez krystalizację z metanolu. Wydajność produktu po oczyszczaniu wynosi 82%.
1
Charakterystyka otrzymanego chromoforu: 1 2HNMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec TMS): 1,13 ppm (t, 3H, CH3 w grupie etylowej), 2,51 ppm (s, 3H, CH3 przy pierścieniu tiadiazolu), 3,57 ppm (m, 6H, CH2), 4,82 ppm (s, 1H, OH), 6,85 ppm (d, 2H, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy aminowej), 7,77 ppm (d, 2H, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy sulfonylowej), 7,87 ppm (m, 4H, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy aminowej oraz CH w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy sulfonylowej), 14,00 ppm (s, 1H, NH).
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania 4-[(E)-[4-[bis(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]-N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę bis(N-(2-hydroksy)etylo)aminową.
3
Do 0,98 g (3,62 mmol) 4-amino-N-(1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu dodaje się 1,80 cm3 stężonego kwasu solnego i ogrzewa do temperatury 50°C w celu dobrego zdyspergowania aminy. 33
Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodaje się 9,07 cm3 wody i 10,80 cm3 lodowatego kwasu octowego.
Mieszaninę chłodzi się do temperatury 0°C w łaźni wodnej z lodem, po czym wkrapla się, jednocze3 śnie mieszając, roztwór 0,31 g (4,52 mmol) azotanu sodu (III) rozpuszczonego w 0,80 cm3 wody destylowanej, tak by temperatura nie przekroczyła 5°C. Mieszaninę powstałej soli diazoniowej miesza się przez 20 minut, po tym czasie usuwa się nadmiar kwasu azotowego (III) przy pomocy nasyconego roztworu wodnego kwasu amidosulfonowego, sprawdzając obecność kwasu azotowego (III) papierkiem jodoskrobiowym. Następnie do mieszaniny soli diazoniowej wlewa się ochłodzony do temperatu3 ry 0°C roztwór 0,66 g (3,62 mmol) bis(N-(2-hydroksy)etylo)aniliny rozpuszczonej w 5 cm3 metanolu. 3
Całość miesza się w temperaturze od 0 do 5°C przez 15 godzin, po czym wylewa się do 50 cm3 wody destylowanej i zobojętnia nasyconym roztworem wodnym węglanu sodu. Wytrącony produkt sączy się pod próżnią, przemywa kilkakrotnie wodą destylowaną i suszy w temperaturze 50°C. Otrzymany 4-[(E)-[4-[bis(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]-N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamid oczyszcza się przez rozpuszczenie go w niewielkiej ilości etanolu, a następnie wytrąceniu barwnika azowego niewielkimi porcjami wody destylowanej. Wydajność produktu po oczyszczaniu wynosi 89%.
1
Charakterystyka otrzymanego chromoforu: 1HNMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec TMS): 2,51 ppm (s, 3H, CH3), 3,43 ppm (t, 8H, CH2), 4,86 ppm (s, 2H, OH), 6,86 ppm (d, 2H, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy aminowej), 7,77 ppm (d, 2H, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy sulfonylowej), 7,87 ppm (m, 4H, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy aminowej oraz CH w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy sulfonylowej), 14,00 ppm (s, 1H, NH).
Claims (15)
1. Fotochromowe barwniki N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazojbenzenosulfonamidowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-(2-hydroksy)etylo(N-metylo)aminową, N-etylo(N-(2-hydroksy)etylo)aminową lub bis(N-(2-hydroksy)etylo)aminową.
2. Sposób wytwarzania fotochromowych barwników N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]benzenosulfonamidowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-(2-hydroksy)-etylo(N-metylo)aminową, N-etylo(N-(2-hydroksy)etylo)aminową lub bis(N-(2-hydroksy)etylo)aminową, znamienny tym, że 4-amino-N-(1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamid poddaje się reakcji diazowania azotanem sodu (III) w mieszaninie kwasu solnego i lodowatego kwasu octowego, a następnie powstałą sól diazoniową w postaci chlorku 4-[(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)sulfamoilo]benzenodiazoniowego poddaje się reakcji sprzęgania z aniliną, po czym wytrąca się produkt sprzęgania przez zobojętnienie mieszaniny reakcyjnej.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję sprzęgania prowadzi się w obecności pochodnej aniliny wybranej spośród N-(2-hydroksy)etylo(N-metylo)aniliny, bis(N-(2-hydroksy)-etylo)aniliny lub N-etylo(N-(2-hydroksy)-etylo)aniliny.
PL 218 758 B1
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody oraz lodowatego kwasu octowego zawierającej od 6 do 10% objętościowych stężonego kwasu solnego oraz od 50 do 60% objętościowych lodowatego kwasu octowego.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję diazowania prowadzi się w mieszani3 nie kwasów w ilości od 5 do 7 cm3 kwasów na 1 mmol 4-amino-N-(1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję diazowania prowadzi się przy stosunku od 1,15 do 1,25 mola azotanu sodu (III) na 1 mol 4-amino-N-(1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu.
7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję sprzęgania prowadzi się przy stosunku molowym soli diazoniowej do odpowiedniej pochodnej aniliny mieszczącym się w zakresie od 1:1 do 10:11 mol/mol.
8. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że produkt reakcji sprzęgania wytrąca się przy użyciu octanu sodu.
9. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że produkt reakcji sprzęgania wytrąca się przy użyciu octanu potasu.
10. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że produkt reakcji sprzęgania wytrąca się przy użyciu węglanu sodu.
11. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że produkt reakcji sprzęgania wytrąca się przy użyciu węglanu potasu.
12. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymane barwniki azowe oczyszcza się przez wytrącanie barwnika azowego z roztworu metanolu niewielkimi porcjami wody destylowanej.
13. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymane barwniki azowe oczyszcza się przez wytrącanie barwnika azowego z roztworu etanolu niewielkimi porcjami wody destylowanej.
14. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymane barwniki azowe oczyszcza się przez wytrącanie barwnika azowego z roztworu N,N-dimetyloformamidu niewielkimi porcjami wody destylowanej.
15. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymane barwniki azowe oczyszcza się przez krystalizację z metanolu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394757A PL218758B1 (pl) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Fotochromowe barwniki N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]- benzenosulfonamidowe i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394757A PL218758B1 (pl) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Fotochromowe barwniki N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]- benzenosulfonamidowe i sposób ich wytwarzania |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL218758B1 true PL218758B1 (pl) | 2015-01-30 |
Family
ID=52395281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL394757A PL218758B1 (pl) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Fotochromowe barwniki N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]- benzenosulfonamidowe i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL218758B1 (pl) |
-
2011
- 2011-05-04 PL PL394757A patent/PL218758B1/pl not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9000163B2 (en) | Method for producing aminothiazole derivative and production intermediate | |
| JP2706037B2 (ja) | シアノ化合物およびその製造方法 | |
| KR20030007548A (ko) | 티아졸리딘디온 유도체의 신규한 안정한 결정 및 이의제조방법 | |
| PL218758B1 (pl) | Fotochromowe barwniki N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]- benzenosulfonamidowe i sposób ich wytwarzania | |
| CN105038296B (zh) | 一种杂环偶氮染料的制备方法 | |
| PL223228B1 (pl) | Fotochromowa pochodna N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]benzenosulfonamidu i sposób jej wytwarzania | |
| KR101521141B1 (ko) | 아조 화합물 또는 그 염 | |
| PL216934B1 (pl) | Fotochromowe pochodne N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| EP1786793A1 (en) | Tertiary amine salts of 2-(2-aminothiazole-4-yl)-2-(acyloxyimino)acetic acid | |
| PL214071B1 (pl) | Fotochromowa pochodna N-[4-[(E)-fenyloazo]fenylo]sulfonylobenzamidu i sposób jej otrzymywania | |
| PL214521B1 (pl) | Fotochromowa azowa pochodna 4-amino-N-(6-metoksypirydazy | |
| PL216933B1 (pl) | Chromoforowa pochodna 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu i sposób jej wytwarzania | |
| PL217174B1 (pl) | Fotochromowe pochodne 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| JPS5839182B2 (ja) | 芳香族アミンのジアゾ化法 | |
| PL214617B1 (pl) | Fotochromowe barwniki N-[4-[(E)-fenyloazo]fenylo]sulfonylobenzamidowe i sposób ich otrzymywania | |
| JP2007099823A (ja) | ジスアゾ染料の製造方法 | |
| PL221864B1 (pl) | Pochodne kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego i sposób ich wytwarzania | |
| PL234948B1 (pl) | 4-[(E)-[4-[N-metylo-N-[2-(etoksy)-etylo]amino]fenylo]azo]-N- -(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)benzenosulfonoamid i sposób jego wytwarzania | |
| JPH06293746A (ja) | （アルコキシシアノフェニル）チアゾール誘導体の製造方法 | |
| PL229885B1 (pl) | Barwniki 4-[(E)-fenyloazo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidowe i sposób ich otrzymywania | |
| SU161825A1 (pl) | ||
| PL213884B1 (pl) | Azobenzenowe pochodne fenolu, zawierające pierścień heterocykliczny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214511B1 (pl) | Chromoforowe pochodne [(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ylo]metanolu i sposób ich wytwarzania | |
| PL214094B1 (pl) | Pochodne N-(3,4-dimetyloizoksazol-5-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| US2525319A (en) | Hydroxysulfonamidothiazoles and preparation of the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140504 |